Перекись водорода, взаимодействие с ионитами

На самом же деле, как показывает опыт, v=k Отступление от закона действия масс объясняется большой сложностью процесса. Такие реакции нельзя изобразить как бимолекулярные. Они могут протекать только через несколько последовательных стадий. Суммарная же реакция не осуществима, так как в ней должно участвовать пять, десять и более различных частиц, что не отвечает основным требованиям кинетической теории материи. По этой теории наиболее вероятны только столкновения двух, реже трех частиц. Пример реакции гомогенного катализа — взаимодействие перекиси водорода с бромид-ионом в кислой среде, где перекись водорода действует и как окислитель, и как восстановитель [c.116]

Титан ведет себя подобно алюминию, но взаимодействует с комплексоном III неколичественно. Вследствие этого рекомендации некоторых авторов [62, 166, 679, 680] об определении в аликвотной части раствора содержания титана фотометрическим методом и введении поправки применимы лишь при его малых содержаниях. Титрование суммы алюминия и титана возможно при количествах ТЮа, меньших 4 мг [229]. До 5 мг титана можно маскировать, если ввести перекись водорода (1 мл 1%-ного раствора) перед добавлением комплексона III [854]. В присутствии больших количеств титана алюминий определяют при введении фосфатного буфера [166]. В этом случае титан осаждается в виде фосфата и титруется один алюминий. Однако присутствие фосфат-иона ухудшает четкость изменения окраски раствора в эквивалентной точке. Поэтому титан (если он присутствует в значительных количествах) лучше предварительно отделить, например, экстрагированием его купфероната. Указания некоторых авторов 31, 934], что небольшие количества титана не мешают, следует принимать с осторожностью. Действительно, влияние его незаметно при высоких содержаниях алюминия (30—50%), поможет стать значительным при определении малых количеств алюминия. [c.68]

При взаимодействии с очень сильными окислителями перекись водорода проявляет восстановительные свойства. В этом случае ион ОГ, отдавая два электрона, переходит в электронейтральную молекулу кислорода [c.85]

Радиационными эффектами называют химические изменения, возникающие в веществах под действием излучений. Если вещество содержит радиоактивный изотоп, то испускаемое радиоактивными ядрами излучение, взаимодействуя со средой, вызывает ионизацию и возбуждение молекул. При этом возбужденные молекулы могут диссоциировать на ионы или свободные радикалы. Так, молекулы воды под действием излучения разлагаются, давая ионы Н2О+, Н+, ОН и другие и свободные радикалы Н, ОН, НО2 и др. Эти ионы и свободные радикалы вступают в различные химические реакции между собой и с нейтральными молекулами, в результате чего образуются перекись водорода, водород и другие продукты. [c.154]

Предполагая, что поведение сольватированных электронов подобно поведению электронов ионных кристаллов, Вейсс [72] по аналогии называет их поляронами, давая им символ (НгО) , а положительные сольватированные ионы — положительными поляронами с символом (НзО)+. Поляроны имеют достаточно большое время жизни в жидкой воде (по крайней мере около 10- —10 сек) и реагируют с растворенными веществами, если концентрация последних достаточно высока, а энергия активации относительно невелика. Сольватированный электрон или, согласно Вейссу, отрицательный полярон, взаимодействует с продуктами радиолиза воды так, как это было уже описано ранее. Однако положительный полярон, по-видимому, может, рекомбинируя, давать ион водорода и перекись водорода [c.229]

Собственное а-излучение плутония в растворе может вызывать процессы его окисления или восстановления. Ответственными за эти процессы являются продукты радиолиза воды (Нг, НгОг, радикалы Н и ОН) и других веществ, присутствующих в растворе. Ввиду малой молярной концентрации плутония в его растворах прямым взаимодействием а-частиц с ионами плутония можно пренебречь. Можно считать, что основным восстанавливающим (или окисляющим) агентом является перекись водорода НгОг. [c.341]

Радиолиз муравьиной кислоты в разбавленных водных растворах проявляет черты, типичные для органических веществ в водных растворах. Как атомы водорода, так и радикалы гидроксила отрывают атомы водорода от молекул муравьиной кислоты образующиеся таким образом органические радикалы реагируют друг с другом, давая двуокись углерода. Органические радикалы могут также димеризоваться, как показано на примере уксусной кислоты, когда образуется янтарная кислота. Такие вещества, как перекись водорода, кислород и ионы закисного железа, полностью изменяют ход реакции, взаимодействуя с радикалами, возникающими из воды и органических молекул. [c.148]

При взаимодействии с сильными окислителями перекись водорода играет роль восстановителя. Например, свободный хлор восстанавливается ею до ионов хлора [c.209]

Глубокое сходство с олефинами проявляют циклопропаны и в других аспектах взаимодействия с ртутными солями. Реакция Левиной также оказывается частным случаем сопряженного меркурирования циклопропанов, причем в качестве нуклеофилов могут выступать нитрилы, нитрат-ион, перекись водорода. ...... [c.253]

Остальные из названных выше элементов металлы. Каковы же их функции Какая роль, например, магния, для чего нужны организму калий и натрий, каковы функции ионов кобальта, сделавшие его необходимым для нормальной работы организма Не всегда удается дать исчерпывающие ответы на подобные вопросы. В дальнейшем мы изложим те сведения о роли ионов металлов в ферментных системах, которые могут считаться надежно установленными. Природа экономно использует металлы — их содержание в организмах невелико и ион каждого вида выполняет различные функции. Чаще всего они связаны с усилением действия биологических катализаторов или образованием специфических активных групп катализаторов — металлосодержащих ферментов. Известно, что металлы, как правило, входят в состав организмов в виде комплексных соединений. Так, железо с азотсодержащими веществами образует сложный комплекс — гем. Гем вступает во взаимодействие с белками, и в зависимости от того, с каким белком он соединился, получающееся вещество приобретает различные свойства. В одном случае получается превосходный переносчик кислорода — гемоглобин, в другом — фермент, разлагающий перекись водорода,— каталаза, в третьем — фермент пероксидаза и т. д. [c.10]

В кислой среде при слабом нагревании раствора перекись водорода действует на Мп , как восстановитель. В результате осадок МпО (ОН), растворяется. Однако решить вопрос о том, растворится ли осадок, в большинстве случаев можно, только произведя соответствующие расчеты. Известно, например, что Mg (ОН), растворяется в солях аммония. Рассмотрим, какова зависимость между равновесными концентрациями ионов Mg" " и NH при взаимодействии гидрата окиси магния с NH l. Реакция эта протекает по уравнению [c.251]

Суммарная реакция — это взаимодействие двух сопряженных окислительно-восстановительных систем, в одпой из которых перекись водорода вместе с двумя ионами водорода выступает в роли окислителя, а в другой — перекись водорода выступает как восстановитель. [c.9]

Из различных вопросов теории сопряженных реакций значительный интерес представляет высокая активность некоторых промежуточных окислов. Так, например, азотистая кислота, образующаяся при восстановлении азотной кислоты, является более энергичным окислителем, чем азотная кислота. Перекись водорода (Н2О2ИЛИ ион ) является продуктом восстановления кислорода, однако Н Оа более сильный окислитель, чем кислород. Более того, перекись водорода может быть также восстановителем (0 =02- -2е) при взаимодействии с перманганатом в кислой среде перекись водорода окисляется до кислорода. В то же время вода, которая является более низкой степенью окислений кислорода, не восстанавливает перманганата. Таким образом, (средняя степень окисления кислорода) является более сильным окислителем, чем высшая степень (О,) и в то же время — более сильным восстановителем, чем продукт полного восстановления кислорода (Н2О). [c.360]

Данные методы предназначены для определения летучих органических хлоридов в концентрации от 10 до 100 ppm в бутан-бутеновых смесях. Амперометрическое титрование не может быть непосредственно применено в присутствии веществ, которые взаимодействуют с ионом серебра или с хлороксидными ионами в разбавленном растворе кислоты. Бромиды, сульфиды, аммиак, табачный дым и перекись водорода в количестве более 25 мкг в анализируемом растворе мешают спектрофотометрическому определению. [c.24]

В течение последних 50 лет делались попытки получить фторноватистую кислоту и гипофториты, пользуясь методами, описанными для соответствующих хлористых соединений. Однако по своему химическому поведению фтор сильно отличается от других галоидов. При взаимодействии его с холодной водой получаются фтористоводородная кислота, перекись водорода и небольшие количества окиси фтора. При действии фтора на разбавленный раствор едкого натра образуются фтор-ион, кислород, ион перекиси водорода и немного окиси фтора [1]. На основании этих свойств фтора оказалось возможным получить гипофториты типа НОР (где Н — перфторалкил) прямым фторированием спиртов или других органических соединений. С э ой целью метиловый спирт фторировался по двум методам исчерпывающего фторирования углеводородов, описанным ранее [2, 3]. Один из этих методов привел к гипофториту СРдОР. Это соединение является первым представителем ранее неизвестных гипофто-ритов. Соединения же, содержащие О—Р-связь, были известны и прежде. Такими соединениями являются окислы фтора, нитрат и перхлорат фтора. [c.147]

Н2О2 вызывает окисление SH-фупп в белках, перекисное окисление ненасыщенных жирных кислот. Однако эти реакции протекают с измеримыми скоростями, если концентрация Н2О2 в клетке будет на четыре порядка выше той, которая обычно достигается in vivo. Поэтому не исключено, что перекись водорода опасна не из-за прямого взаимодействия с компонентами клетки, а потому, что, реагируя с О2 (реакция 5) или ионами Fe (реакция 6), может приводить к образованию гидроксидного радикала. [c.332]

Перекись водорода, возникающая в результате взаимодействия клеток с О2, устраняется и неферментативными путями. Известно, что ионы Ре " в водном растворе ускоряют восстановление Н2О2 до Н2О. В клетке всегда содержится некоторое количество ионов железа. Разрущение Н2О2 может происходить и за счет выделяющихся в культуральную среду восстановленных веществ. [c.337]

Мп " более устойчив к окислению О , чем Ре " . Его химическое окисление (Мп + —> Мп ) молекулярным кислородом с заметной скоростью происходит только при pH > 8,5. Поэтому в нейтральной среде окисление марганца имеет только ферментативную природу. Окисление Ре + и Мп " с последующим отложением нерастворимых окислов вокруг бактериальных клеток может быть результатом взаимодействия ионов металлов с продуктами бактериального метаболизма, в частности с Н2О2, образующейся в процессе окисления органических веществ при переносе электронов по дыхательной цепи. Перекись водорода, возникающая в [c.376]

Большинство важнейших окислительно-восстановительных процессов протекает с участием иона металла, являющегося переносчиком одного электрона. Из этих реакций наиболее хорошо изучено взаимодействие перекиси водорода с ионом Fe2+. Реакцию открыл Фентон в 1894 г., а в 1932 г. Габер и Вайсс предложили механизм, который лишь с небольшими изменениями принят в настоящее время [1]. Перекись водорода реагирует с ионами железа по следующим схемам [c.131]

Нами предложен способ реактивации отработанных алюмоплатиновых катализаторов смесью соляной кислоты и перекиси водорода [472]. Действие НС1 и Н2О2 на кристаллы платины объясняется следующим образом [471]. Перекись водорода в кислой среде при нагревании разлагается с выделением атомарного кислорода, который взаимодействует с поверхностью платины и переводит ее в ионную форму, хорошо растворяющуюся в соляной кислоте. Возможно также, что выделяющийся кислород вступает в реакцию с НС1 с образованием хлора, который активно реагирует с платиной, не только разрушая крупные частицы металла, но и переводя платину в ионную форму, растворимую в соляной кислоте. Такая схема хорошо объясняет более эффективный перевод крупных частиц металла в растворимое состояние и увеличение дисперсности платины при действии на прокаленные модельные алюмоплатиновые катализаторы смеси НС1 и Н2О2 по сравнению с действием только одной НС1. [c.181]

Другие растворы электролитов. Наряду с водой и другие жидкости могут служить в качестве ионизирующих растворителей, в которых растворяются электролиты, образуя проводящие растворы. К числу таких ншдко-стей относится жидкий аммиак, перекись водорода, фтористый водород. Все такие жидкости, подобно воде, имеют очень высокую диэлектрическую проницаемость, благодаря чему образуемые ими ионные растворы характеризуются сильным взаимодействием между электрическими зарядами ионов и молекулами растворителя, а это стабилизирует ионные растворы. Жидкости с низкой диэлектрической проницаемостью, такие, как бензол и сероуглерод, не являются ионизирующими растворителями. [c.170]

Молекулы целлюлозы обладают линейной полимерной структурой, которую можно рассматривать как состоящую из большого числа звеньев глюкозы, соедине1шых своими концами при помощи кислородных эфирных мостиков. Средний молекулярный вес обычно определяют путем измерения вязкости пробы, растворенной в водном медноаммиачном или каком-либо другом аналогичном растворе молекулярный вес почти пропорционален вязкости. Длина цепи, или молекулярный вес, обычно выражается как степень полимеризации, представляющая собой среднее число звеньев глюкозы в молекуле целлюлозы. Целлюлоза, используемая для производства вискозного волокна, обычно представляет химическую древесную целлюлозу специальной очистки с начальной степенью полимеризации от 800 до 1000. Степень полимеризации должна быть понижена примерно до 350, чтобы при последующем растворении целлюлозы в смеси сероуглерода и едкого натра с образованием ксантогената целлюлозы раствор обладал такой низкой вязкостью, при которой е1 о можно было бы продавливать через отверстия фильеры. В США для снижения длины цепи целлюлозу замачивают в растворе едкого натра и оставляют ее созревать в течение 20—40 час. в строго определенных, условиях. В щелочной среде кислород воздуха вступает во взаимодействие с цепями целлюлозы и снижает степень полимеризации (если тщательно защитить целлюлозу от доступа воздуха, то такой деполимеризации не наблюдается). Скорость деполимеризации увеличивается при действии небольших количеств ионов многовалентных металлов, например марганца, железа и гп келя, которые действуют в качестве активаторов. Поэтому во избежание неконтролируемых колебаний деполимеризации содержание таких примесей должно быть доведено до минимума. Время, требующееся для деполимеризации, может быть значительно снижено путем добавки к смеси целлюлозы и щелочи таких окислителей, как гипохлориты или перекись водорода. Действительно, перекись водорода используется для этой цели в производстве вискозного волокна в некоторых европейских странах, но, очевидно, не в США. Дальнейшие подробности по этому виду применения и по использованию перекиси для деполимеризации целлюлозы вообще можно найти в сообщении Маргулиса [37] и в одном техническом бюллетене, где приводится обширная библиография [38. [c.488]

На реакции взаимодействия ионов 5еОд и 5О основано открытие селена в растворах, содержащих большие количества серной пли соляной кислоты. Теллур в этих условиях не восстанавливается. Чувствительность реакции 1 мкг/мл [4]. В присутствии H2SeO4 реакция не надежна. Перекись водорода действует как ингибитор [5]. [c.33]

Соединения, растворенные в воде, непосредственно не поглощают энергию излучения, за исключением нескольких случаев при высоких концентрациях растворов. В основном в радиационных реакциях с растворенными веществами взаимодействуют атомы водорода, гидроксильные радикалы и перекись водорода, образующиеся при поглощении энергии водой. Простые ионы и молекулы, стойкость которых достаточно высока, разрушаются редко, поскольку любые предположительные продукты реакции будут быстро регенерироваться до исходных. Например, ионы UOj " и SO в топливных растворах гомогенных реакторов не подвергаются заметным изменениям под действием излучений. Вполне можно предположить образование иоиов урана (IV) и сульфита, но, образовавшись, они в условиях повышенной температуры и при наличии кислорода будут быстро взаихмодействовать с ним с образованием уранил-и сульфат-ионов. [c.380]

Как уже указывалось, условия проведения опытов были таковы, что практически исключали действие излучения на растворенные вещества непосредственно, и восстановление ионов церия являлось вторичным процессом взаимодействия их с первичными продуктами радиолиза воды. На основании литературных данных можно считать установленным, что основными продуктами радиолиза воды являются радикалы Н и ОН и молекулярные продукты — Нг и НгОг. Образующаяся перекись водорода нри взаимодействии с ионами четырехвалептного церия, несомненно, приведет к их восстановлению. Однако величина выходов восстановления сульфата и перхлората церия в несколько раз больше величин выходов перекиси водорода при действии [-излучения, определенных разными авторами [11]. Следовательно, процесс восстановления ионов церия в основном идет за счет радикалов, образующихся при радиолизе воды. [c.42]

Однако, как видно из приведенных выше эксиериментальных результатов, наличие кислорода не только пе увеличивает, а даже несколько уменьшает выход восстановления перхлората церия. Снижение выхода реакции в присутствии кислорода может быть связано с двумя обстоятельствами. При наличии кислорода часть Н-радикалов может прореагировать с ним и через НОа-радикалы образовать перекись водорода, которая, как известно из литературных данных [14], при взаимодействии с перхлоратом церия частично восстатгавливает его, а частично распадается каталитически с выделением кислорода. Вторым обстоятельством, снижающим выход в присутствии кислорода, может быть реакция взаимодействия ионов трехвалентного церия с озоном, образующимся нри реакции. [c.43]

Сильные окислители (царская водка, концентрированная азотная кислота, хлорат калия в кислой среде, гипохлорит, перекись водорода в щелочной среде и др.) окисляют сернистые соединения ионов V аналитической группы. Например, реакцию взаимодействия сернистого мышьяка (HI) с HNOs + H l можно выразить следующим уравнением [c.288]

Гидратированный электрон является весьма эффективным воС становителем. Он с большой скоростью взаимодействует с такими акцепторами электронов, как кислород, перекись водорода, закись азота, двуокись углерода, ионы водорода, ацетон и др. Недавно Ш. Гордон, Э. Харт и другие [106] определили прямым методом константы скорости реакций с рядом растворенных веш еств. Например, константа скорости реакции ea, с кислородом, по их данным, равна (1,88 + 0,2)-10 ° л моль-сек, а с ионами — (3,3 + 0,3)-10 л1молъ-сек. [c.31]

Перекись водорода и ее соли. Растворы перекиси водорода применяют как окислитель в щелочной среде для окисления ионов Сг , Мп , Fe , Со и др. Перекись водорода в кислой среде применяют как восстановитель, например, при реакции с перманганат-ионом Мп04 и как окислитель при реакции с ионом Fe " " (см. 73). В 29 показано, что окислительно-восстановительное действие Н2О2 объясняется тем, что она может взаимодействовать по двум схемам [c.166]

Еще одним химическим реагентом, расщепляющим гетероциклические пиримидиновые производные нуклеиновых кислот, является перекись водорода. Пуриновые производные под действием перекиси водорода практически не расщепляются. Так, хотя при взаимодействии дезоксиаденозин-5 -фосфата с 0,05 М раствором перекиси водорода в присутствии ионов Ре + при pH 7,4 и 37° С после 48 ч реакции обнаруживаются неидентифицированныв продукты расщепления пуринового цикла их количество, однако, не превыщает 6% от исходного нуклеотида. Еще в меньшей степени расщепляется гуаниновое ядро Конечными продуктами расщепления урацила, его нуклеозидов и нуклеотидов 3 М раствором перекиси водорода при pH 9—9,5 являются мочевина, рибозилмочевина и фосфаты рибозилмочевины соответственно, а также ряд неидентифицированных продуктов в реакционной смеси образуется, кроме того, перекисное производное, структура которого не установлена По-видимому, тимин и его нуклеозиды и нуклеотиды расщепляются аналогично. Относительно продуктов расщепления производных цитозина сведений пока нет. [c.478]

Для определения хлорит-иона применяют иодометрический метод, основанный на взаимодействии хлорит-ионов с иодидом ка-ляя в сернокислой [143] или фосфорнокислой среде, в результате чего образуется элементный иод, который титруют раствором тиосульфата натрия. Определению мешают гинохлорит-, хлорат-ионы [160]. Одновременно этим методом может быть определен диоксид хлора [249]. При определении хлорит-ионов в присутствии ги-похлорит-ионов обычно восстанавливают гипохлорит-ионы известным количеством какого-либо восстановителя (перекись водорода, оксид марганца(П), арсенит-, сульфит-ионы, гидразин). Хлорит-ионы определяют в той же пробе после восстановления ги-похлорит-иопа или же определяют сумму окислителей в другой порции раствора. [c.49]

Для выполнения этой реакции нужно иметь в виду, что перекись натрия и перекись водорода не окисляют бензидин следовательно, при их действии не появится синей окраски. Если на длинную полоску фильтровальной бумаги нанести по капле, одна около другой, растворы различных солей, а затем на каждую из них поместить по капле водного раствора N3202 и раствора бензидина, то сильно и быстро окрашиваются в синий цвет капли растворов, содержащих ионы Сг+++, Со++, Мп++, РЬ++ и Ag+ слабо и не быстро окрашиваются капли растворов, содержащих ионы Ее+++, N1++, В1+++ капли растворов, содержащих ионы Hg++, А1+++, 2п++ и Сс1++, совсем не окрашиваются. Как видно, многие катионы после обработки растворов перекисью натрия окисляют бензидин. Однако нужно иметь в виду, что только один ион Сг+++ при взаимодействии с перекисью натрия образует соединение, хорошо растворимое в воде все остальные катионы образуют нерастворимые осадки. Растворимостью соли хрома (VI) и можно воспользоваться для открытия иона Сг+++ в присутствии других катионов. [c.81]

Таким образом, многое говорит о том, что мутагенез под действием излучения протекает но свободнорадикальному механизму. Однако свободные радикалы могут генерироваться и без излучений. Перекиси взаимодействуют с различными восстановителями (подобных веществ в клетке множество, например сильный восстановитель — аскорбиновая кислота), образуя свободные радикалы. И действительно, перекись.водорода, а также органические перекиси и гидроиерекиси — мутагенные вещества. Наконец, мутагенными являются ионы металлов неременной валентности, например марганца. Известно, что ионы марганца в присутствии кислорода и восстановителей дают начало оксидоредукционной цепи, непрерывно генерирующей радикалы. Так как свободные радикалы, образующиеся благодаря разрыву валентных связей (го-молитические реакции) хнлгнчески крайне активны, то они атакуют множество групп в ДНК и способны давать как простые, так и сложные замещения. [c.404]

Химические свойства плутония обычно совершенно не зависят от радиоактивности элемента, тем не менее в отдельных случаях следует учитывать относительно короткий период полураспада Ри . Удельная активность Ри з9 периодом полураспада 24 360 лет составляет 140 ООО ООО а-частиц в минуту на миллиграмм. Альфа-излучение в растворе оказывает химическое воздействие, проявляющееся в постепенном уменьшении среднего валентного состояния растворенного плутония. Этот эффект был впервые обнаружен Каша и Шелайном [103] в солянокислом растворе. Характер восстановителей, образующихся под действием -частиц не известен. По-видимому, а-частицы, взаимодействуя с водой, образуют свободные радикалы и перекись водорода. Атомарный водород и перекись водорода могут взаимодействовать как восстановители, а свободные радикалы НО и НО и та же перекись водорода—как окислители. Скорость самовосстановления незначительна, однако в экспериментах, продолжающихся длительное время, она все же существенна. В растворе хлорной кислоты изменение среднего валентного состояния плутония в среднем составляет—0,0118 2Рп в день, что соответствует восстановлению 0,59% плутония (VI) до плутония (IV) в день. Рабидо [1021 установил, что 10 М раствор плутония (IV) самопроизвольно восстанавливается со средней скоростью 0,0150 эквивалентов Б день. Так как скорость восстановления под действием а-излучения является медленной, то между ионами плутония устанавливается равновесие. Если исходным был раствор плутония (VI), то основным продуктом восстановления будет плутоний (V), однако это произойдет только в том случае, если последний устойчив (т. е. при кислотности меньше 0,2 М). При большей кислотности основным продуктом восстановления будет плутоний (IV), при очень длительном процессе почти весь плутоний восстановится до трехвалентного состояния. [c.359]

Перекись водорода. Нри взаимодействии ванадатов с Н-зОа в кислой среде образуется перекисное соединение от желтого до красно-бурого цвета. О составе этого соединения нет единого М11еиия одни авторы считают его над-ванадиевой кислотой НУ04, другие - -пероксидным сульфатом ванадия 1У(0 ) -2(804) , третьи представляют в виде [У0(Н20 2)] и др. Существуют многочисленные модификации спектрофотометрического определения ванадия при помощи НЮз. Влияние Т и Ре устраняют добавлением ионов Р" и РО ", соответственно. [c.466]