Ацетила перекись механизм

Постоянными побочными продуктами электролиза ацетата натрия являются метан и метилацетат. Как показали Гофер и Мест , электролиз в присутствии бикарбоната, сульфата или перхлората приводит к метиловому спирту вместо этана. Поэтому теория простого разряда и димеризации не может полностью объяснить механизм реакции Кольбе. Высказывалось предположение, что электролиз концентрированных водных растворов ацетатов дает перекись ацетила и перуксусную кислоту с последующим химическим окислением раствора около анода. Роль возможных окислителей приписывалась атомарному кислороду и перекиси водорода [c.158]

В неводных растворах электросинтез Кольбе идет с высокими выходами по току как на анодах из платинированной платины и золота, так и на аноде из гладкой платины. Повышение температуры и присутствие катализаторов для разложения перекиси водорода — два фактора, которые в водных растворах оба оказывают отрицательное действие, а в неводных — сравнительно небольшое влияние. Механизм реакции в растворах, неводных и водных, очевидно, совершенно различен. В первых нет ионов гидроксила и, следовательно, не могут образовываться ни радикалы гидроксила, ни перекись водорода. Поэтому, вероятно, прямой разряд ионов ацетата протекает при таком потенциале, который в данном растворителе почти не зависит от вещества электрода. Образующиеся радикалы, вероятно, соединяются попарно, как в водных растворах, образуя перекись ацетила, которая затем разлагается, как уже было описано выше [13]. [c.689]

В случае разложения ацетата ртути перекисью ацетила в ледяной уксусной кислоте выход соли метилртути достигает 99%, считая на соль ртути (выше 100%, считая на взятую перекись, что указывает на цепной механизм реакции). [c.218]

Другие методы получения рассмотрены прн описании синтеза янтарной-1,4-С2 кислоты. Предлагаемый метод, по существу, представляет собой описанный Карашем [1, 2] способ получения янтарных кислот, разработанный им в процессе проведения обширного исследования реакций с участием атомов и свободных радикалов. Предполагается, что при термическом разложении перекиси ацетила образуются свободный метильный радикал, молекулы двуокиси углерода и свободный ацетокси-радикал. Свободный метильный радикал захватывает а водо-роднын атом у алифатической кислоты (или ее производного) с образованием нового свободного радикала, который димери-зуется [2]. Выходы, в расчете на исходную перекись, близки к количественным. Практические результаты, полученные при изучении механизма реакции, в общем соответствуют механизмам, предложенным Карашем и Гледстоном [1]. [c.130]

Перекись ацетила разлагается с образованием, помимо -других продуктов, метилацетата и двуокиси углерода. Какой необходим эксперимент, чтобы отличить метилацетат, образующийся из клеточных радикалов, от метилацетата, образующегося из свободных ацетатных радикалов Как различить клеточные радикалы, полу чающиеся в результате молекулярного, нерадикального процесса ооразоаании метилацетата [12i. Найдите различия между нерадн-кальным механизмом и радикальным процессом, происходящим исключительно в радикальной клетке (см., например, [27]). [c.99]

Гравиметрически изучена деполимеризация полиэгиленокси-да с мол. весом 15 400—20000 при 20°С в растворе дихлорэтана в присутствии триэтилоксоний-фторбората Обнаружено, что продуктом деструкции является диоксан. Предложен механизм деструкции, включающий в качестве первичного акта образование иона оксония. Различные перекиси (Н2О2, гидроперекиси ацетила, кумола, перекись бензоила, ацетила, грег-бутила, этила) в среде жидкого насыщенного углеводорода, не растворяю щего полимер, вызывают деструкцию полиалкиленоксидов [c.165]

Хлористый винил и винилацетат сополимеризуются при умеренных температурах до высоких степеней превращения. Полимеризация протекает по свободнорадикальному механизму, и ее можно проводить в массе, растворе, суспензии и эмульсии. В качестве инициаторов применяют обьгано растворимые в мономере диалкиль-ные и диарильные перекиси и диазосоединения, например динитрил азо-бис-изомасляной кислоты. Выбор инициатора зависит от температуры полимеризации и в значительной степени определяет продолжительность реакционного цикла. Так, смешанная перекись ацетила и бензоила используется при температурах 30—40° С, в то время как перекиси лаурила или бензоила обычно применяются для полимеризации при 50—70° С. [c.400]

Механизм обрыва неизвестен. Длина цепи в этой реакции очень велика, поэтому относительный выход Р2О очень мал. Во многих системах удается инициировать цепные реакции с помощью радикалов, генерированных фотохимически или при распаде термически нестабильных добавок. Очень удобными инициаторами при температурах 40—80° С являются диацилперекиси (в частности, перекись ацетила (СНзС0)202). При их термическом разложении образуются ацильные радикалы, которые затем распадаются на алкильный или арильный радикал и СО2 [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология