Толуол фенилирование

Таблица 7. Соотношение изомеров, образующихся при фенилировании нитробензола и толуола

Примеры фенилирование нитробензола (И толуола [c.427]

Недавно были получены данные, свидетельствующие о том, что даже при термическом разложении сухого борофторида бензолдиазония в отсутствие катализатора при конкурирующих условиях фенилирования в бензоле и нитробензоле или в бензоле и толуоле промежуточное соединение образуется в виде свободного радикала, который лучще всего можно представить в виде следующих канонических форм [c.362]

В реакции с анизолом частично происходит де.метилирование боковой цепи. В реакции с толуолом частично метилируется боковая цепь, причем, согласно Илиелу и сотр. [326], количество этилбензола равно количеству ж-ксилола. В общем можно сделать вывод, что наблюдаются такие ке закономерности, как и при фенилировании. [c.339]

Эта реакция препаративно полезна, поскольку /г-нитро-дифенил легко выкристаллизовывается из реакционной смеси в относительно чистом виде. В аналогичных реакциях иногда удавалось выделить все три изомера. Например, при фенилировании пиридина 2-, 3- и 4-фенилпиридины были выделены фракционной кристаллизацией пикратов [15], а при реакции 4-нитрозоацетамидодифенила с толуолом изомерные 2-, 3- и 4-метил-/г-терфенилы были разделены дробной кристаллизацией смеси [16]. Полезная табличная сводка данных, существующих в ранней литературе по вопросу [c.42]

Их свойства (особенно олигофениленов) зависят от длины полимерной цепи и характера замещения. Так, наиболее высокой темп-рой плавления (см. табл. 1) и меньшей растворимостью обладают ajoa-замещенные П., из к-рых уже септи-и-фенилен не плавится и не растворяется в обычных органич. растворителях. При введении заместителей в цепь растворимость П. улучшается и понижается темп-ра плавления (или размягчения). Например, фенилированные П. хорошо растворяются в толуоле и Г I [c.38]

Относительные скорости фенилирования для ряда замещенных бензола, определенные методом конкурирующих реакций, приведены в табл. 1. Из этих данных следует, что за исключением тех случаев, когда вмешивается пространственный фактор, как, например, в случае замещения в орто-положение в изопропил- и трет-бутилбензоле, реакционная способность при фенилировании всех монозамещенных производных бензола выше, чем самого бензола. Наибольшая скорость фенилирования наблюдается для нитробензола. Реакции с толуолом, этилбензолом и изопропилбензолом осложняются тем, что происходит отрыв водорода из боковой цепи однако это принято во внимание для соответствующих значений, приведенных в табл. 1. [c.314]

Дальнейшее омыление избытком воды дает чистую бензойную кислоту. Хлорангидрид бензойной кислоты применяется как средство бензоилирования, например, J-кислоты и аминоантрахинонов. Прямое окисление толуола дает бензойную кислоту, свободную от хлорпроизводных, но при этом трудно добиться хорошего выхода. Окислителями служат двуокись марганца и серная кислота, водный бихромат натрия и бензойная кислота при 320° и 200 атмосферах давления и воздух при 130—135° в присутствии нафтената кобальта как катализатора, зз1 Прекрасным методом производства свободной от хлора бензойной кислоты является декарбокснлирование фталевой кислоты, происходящее при пропускании паров, получающихся при окислении нафталина во фталевой ангидрид при 340° над катализатором (окиси цинка и алюминия на железе). Выход достигает 90%. Бензойную кислоту, содержащую некоторые количества фталевой кислоты и а-нафтохинона очищают обработкой раствором бисульфита натрия, в котором обе эти примеси растворяются. 332,333 Обработка фталевой кислоты и ангидрида в автоклаве в водной среде при 200—250° в течение нескольких часов приводит к декарбоксилировапию и образованию бензойной кислоты, зз Найдено также, что бензойная кислота получается с 78% выходом при каталитическом окислении нафталина на катализаторе для бензойной кислоты и с 31% выходом на ванадате олова при 300°. 335 Бензойная кислота служит промежуточным продуктом для некоторых хромировочных красителей и применяется как катализатор при фенилировании Розанилина. Она используется в фармации как антисептик, а ее натриевая соль — широко распространенное консервирующее средство. Для фармацевтических и пищевых целей ее очищают возгонкой. Эфиры бензойной кислоты (бензиловый, гваяколовый и -нафтиловый) обладают некоторыми ценными лекарственными свойствами. Бензил-бензоат является также пластификатором для нитроцеллюлозы. [c.167]

При рассмотрении результатов для группы 1П следует иметь в виду одно важное обстоятельство. В отличие от соединений группы П заместители группы П1 (ЫНз+, СНгОН, N 2+) могут вызывать дополнительное сверхтонкое расщепление в спектре ЭПР, Такое расщепление должно-иметь место, если СНг находится в орто- или пара-положении. Это дополнительное расщепление в условиях плохого разрешения опектра может полностью замазать сверхтонкую структуру спектра от а-протонов. Возможность такого эффекта подтверждается, в частности, полученными нами спектрами ЭПР радикала прилипания к толуолу. В этом случае наблюдается основной триплет от р-протонов с широкими неразрешенными компонентами триплета. По-видимому, это результат дополнительного сверхтонкого расщепления от протона группы СНз, которое возникает при орто- или пара-ориентации группы СНг. Преимущественная ориентация в орто-положение подтверждается экспериментальными данными по фенилированию толуола [46]. В результате на фоне широкой бесструктурной компоненты основного триплета от радикалов с орто- и пара-ори-ентацией СНг может проявляться опектр радикалов с мета-ориентацией даже, если последних заметно меньше, чем радикалов с орто- и параориентацией. Поэтому вряд ли мож но говорить, что экспериментальные результаты противоречат теоретическому предсказанию о преимущественной ориентации в орто- и пара-положения. При этом существенно принять во внимание также следующие соображения. Заместители в соединениях 11, 12, 13 по современным представлениям оказывают индукционное влияние [45], причем это влияние должно быть слабее, чем в случаесильно полярной группы ЗОзН. Поэтому следует ожидать увеличения относительной доли радикалов с мета-ориентацией, что, по-видимому, и. находит свое отражение в спектрах. Индуктивный характер действия заместителей NHз , СНгОН и ЫНг подтверждается, как и в случае 80зН, близостью величины сверхтонкого расщепления на р-протонах в. замещенных радикалах к значению расщепления в радикале СеН (см. табл. 31). [c.233]

Лишь оДна алкильная группа, а именно метильная, еще не была с успехом применена для алиилирования с катализатором — фтористым водородом [40]. В добавок к этому метильные группы не < мениваются под влиянием фтористого водорода. Смешанный с фтористым водородом и нагретый с ним в течение продолжительного времени до 200° толуол можно выделить обратно без изменения и без образования ак ксилолов, так и смолы. Фениль-ные группы также сопротивляются реакции, и фенилирование, подобно метилированию, тоже яе удалось осуществить при использовании фтористого водорода в качестве катализатора. [c.261]

Бутилокснрадикалы и фенильные радикалы реагируют с растворителем, причем происходит фенилирование ароматического ядра толуола [c.307]

Оптимальное количество применяемого для фенилирования катализатора состав.ляет 1.35% от веса Сходных веществ. Катализатор растворим в исходных и конечных продуктах синтеза и был успешно применен при арил гровании алкилдихлорсиланов толуолом, кс лолом, хлорбензолом, фторбензо-лом и др. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология