Атом-атомный формы на значение константы

Влияние формы атом-атомного потенциала межмолекулярного взаимодействия на значение константы Генри [c.284]

На основании классического метода Ландольта, Брюля, Эйзенлора и других удалось рассчитать значения атомных констант. В то же время было установлено, что даже при указанных ограничениях недостаточно приписывать одно определенное значение константы данному атому, потому что ненасыщенность, а также вид связи атома с другим атомом изменяют величину константы. Влияние, обусловленное этиленовыми и ацетиленовыми связями, учитывается дополнительными константами (т. е. по существу принимают два значения поляризуемости для одинаковых электронов), причем влияние других кратных связей отражается специальными константами для одного или обоих связанных атомов, а влияние, обусловленное различными типами атомов, связанных с данным атомом, отражается другими специальными константами для данного атома (Брюль приводит более 30 таких констант для азота). Таким образом, простая идея аддитивности оказалась на практике весьма усложненной. В такой форме эта идея создала хорошую основу для учета больших отклонений, вызываемых полярностью и сопряжением. В табл. 26 приведены некоторые значения атомных рефракций по Эйзенлору [c.123]

Расчеты константы Генри для адсорбции одноатомных молекул на базисной грани полубесконечной решетки графита производились при использовании разных форм для атом-атомного потенциала ф Сюзерленда (6, оо) [1], Леннард-Джонса (6, 12) [1—5], Бакингема (6, ехр) [5] и Бакингема — Корнера (6, 8, ехр) [5]. Эти атом-атомные потенциалы различаются как формой члена, аппроксимируюш его потенциал сил отталкивания, так и числом членов,описывающих потенциал сил дисперсионного притяжения. Были сопоставлены рассчитанные значения константы Ki при фиксированных значениях параметров г кТ и Гд потенциалов ф взаимодействия атома благородного газа с атомом углерода графита в форме (VIII,17) [5] с рассчитанными значениями Ki при фиксированных значениях параметров Фд кТ и Zg для соответствующих потенциальных функций Ф взаимодействия одноатомной молекулы с базисной гранью полубесконечной решетки графита в форме [1, 5] [c.284]

Сопоставление результатов решения динамической задачи для ненулевых значений волнового вектора с экспериментальными данными [143] было проведено в работе [62]. Для кристаллической структуры бензола (пр. гр. РЬса) авторы рассчитали значения частот, соответствующие 12 точкам зоны Бриллюэна, и нашли распределение частот всех 24 ветвей колебаний. Как и в работе [54], силовые константы были вычислены для каждого отдельного межмолекулярного атом-атомного контакта как вторые производные атом-атомного потенциала. Последний был взят в форме члена отталкивания 1 =0 ехр(—Сг), поскольку для вычисления силовой постоянной, которая имеет вид Рехр(—Сл), сравнительно медленно меняющийся член притяжения не играет роли. В итоге была получена полная функция распреде- [c.174]

Расчеты К для адсорбции благородных газов на ГТС описаны в ряде работ [140, 141, 193, 194]. Было установлено [193], что при заданных значениях параметров потенциальной функции ф значения К заметно зависят от формы ф. Поэтому при оценках параметров функции ф независимыми от адсорбционных данных способами для ф следует выбрать теоретически наиболее оправданную форму. Вместе с тем при фиксированных значениях параметров потенциальной функции Ф значения К мало чувствительны к форме ф. Поэтому при оценках параметров ф с использованием экспериментальных значений/С1 выбор формы ф не существен. Кроме того, было показано [193], что при фиксированных значениях параметров как потенциальной функции ф, так и потенциальной функции Ф, пренебрежение атомным строением базисных плоскостей графита при суммировании ф (приближение Крауэлла) слабо сказывается на рассчитанных значениях константы К, однако пренебрежение слоистым строением решетки графита (приближение Лондона) приводит к значениям этой константы, сильно отличающимся от соответствующих значений, получающихся при остальных более точных способах суммирования ф. Поэтому, чтобы правильно выбрать форму потенциала Ф, необходимо учесть слоистое строение графита как при определении Ф на основании атом-атомного потенциала ф при его суммировании, так и при определении Ф на основании значений К. - [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология