Генри одноатомной молекул

Значения параметра a, i для парных межмолекулярных взаимодействий А... I одноатомной молекулы А благородного газа с ионами I цеолита, оцененные на основании свойств адсорбата и адсорбента, взятых в отдельности, являются приближенными. Полученные отсюда описанным молекулярно-статистическим расчетом значения константы Генри тоже приближенны. Поэто- [c.212]

Расчет величины Бз по уравнению (12.2) встречает трудности и сделан только для одноатомных молекул. Применение метода атом-атомных потенциалов для расчета 12 с учетом взаимной ориентации сложных молекул на поверхности адсорбента еще не осуществлено. В отличие от расчета первого вириального коэффициента для адсорбции углеводородов на ГТС (константы Генри, см. лекцию 9) для расчета второго вириального коэффициента, помимо атом-атомных потенциалов фс...с и фн...с, необходим атом-атомный потенциал фн-н. Это создает дополнительные трудности на пути количественного теоретического расчета изотерм адсорбции на молекулярном уровне даже при небольших Г. [c.227]

Рассмотрим возможный вид изостер при отсутствии фазовых переходов. В области Генри вид изостеры можно найти из статистического выражения для константы Генри, Так, в случае адсорбции одноатомных молекул на математически однородной поверхности при параболической форме адсорбционного потенциала имеем [c.17]

В классическом приближении явные статистические выражения для константы Генри и других термодинамических характеристик адсорбции при нулевом заполнении поверхности зависят от строения молекулы. Такие выражения получены для адсорбции одноатомных [1—10], двухатомных [10, 11] и некоторых простейших многоатомных [И, 12] молекул, а также для адсорбции сложных многоатомных молекул, в том числе для молекул, обладающих степенями свободы внутреннего вращения [13—18]. [c.227]

В газовой хроматографии влияние элюента — газа-носителя часто может быть пренебрежимо мало, а нужные для использования в хроматографии достаточно слабые межмолекулярные взаимодействия адсорбата с неполярными и полярными адсорбентами сравнительно просты. Основной вклад в эти взаимодействия вносят универсальные неспецифические взаимодействия, а на ионных адсорбентах — также и ориентационные электростатические взаимодействия адсорбат — адсорбент. При достаточно высоких температурах колонны газового хроматографа вклады таких специфических и направленных взаимодействий, как водородная связь и комплексообразование, сильно зависящих от температуры, резко уменьшаются. Поэтому молекулярно-статистическая теория удерживания в газовой хроматографии на инертных однородных непористых адсорбентах с известной структурой, особенно на таких одноатомных адсорбентах, как обработанные водородом графитированные при 3000 °С термические сажи, может быть доведена до количественных расчетов константы Генри, если структура молекулы адсорбата известна. Однако структура сложных молекул часто неизвестна или недостаточно известна. В таких случаях, используя полученные с помощью хроматографии значения константы Генри, можно решать обратные молекулярно-статистические задачи — находить некоторые параметры структуры молекулы адсорбата. Решение [c.13]

Расчеты константы Генри для адсорбции одноатомных молекул на базисной грани полубесконечной решетки графита производились при использовании разных форм для атом-атомного потенциала ф Сюзерленда (6, оо) [1], Леннард-Джонса (6, 12) [1—5], Бакингема (6, ехр) [5] и Бакингема — Корнера (6, 8, ехр) [5]. Эти атом-атомные потенциалы различаются как формой члена, аппроксимируюш его потенциал сил отталкивания, так и числом членов,описывающих потенциал сил дисперсионного притяжения. Были сопоставлены рассчитанные значения константы Ki при фиксированных значениях параметров г кТ и Гд потенциалов ф взаимодействия атома благородного газа с атомом углерода графита в форме (VIII,17) [5] с рассчитанными значениями Ki при фиксированных значениях параметров Фд кТ и Zg для соответствующих потенциальных функций Ф взаимодействия одноатомной молекулы с базисной гранью полубесконечной решетки графита в форме [1, 5] [c.284]

Константа Генри для адсорбции одноатомных молекул в гармоническом приближении 1,гарм. осцил при нредположении, что Фд и Ф1 не зависят от положения атома над поверхностью, т. е. от координат хжу атома, дается выражением (VII,55). На рис. IX,1 приведены отношения констант Генри KJKi гарм. осцнл при фиксированных значениях Фд/кТ и Zq = d, рассчитанные при использовании потенциалов (VIII,49), (IX,2)—(IX,4). Эти отношения при Фд/кТ >3 лежат в пределах от 1,1 до 1,25, т. е. погрешность в рассчитанных значениях "х, вызываемая гармоническим приближением, не превышает 25%. [c.290]

При расстояниях молекулы от поверхности твердого тела значительно большем равновесного потенциальная энергия Ф определяется главным образом дипольным членом энергии дисперсионного взаимодействия. Энергию этого взаимодействия можно выразить через параметры, характеризующие оптические свойства молекулы и твердого тела, взятых в отдельности [184—188]. При использовании таких выражений были рассчитаны Ф для ряда одноатомных или квазиодноатомных молекул на разных твердых телах [184, 186, 187, 189]. Однако константа Генри Ki адсорбционного равновесия определяется потенциаль- [c.79]

Важная информация о Ф межмолекулярного взаимодействия молекула — твердое тело была получена из экспериментальных значений константы Генри К. Сравнением значений К, рассчитанных молекулярно-статистическим методом для модельных потенциалов Ф, с соответствующими экспериментальными значениями Kl были определены глубина ямы и равновесное расстояние для ряда систем [191—196]. Однако определенные таким путем значения этих параметров потенциала Ф заметно зависят от принятой формы для Ф [176, 191]. Вместе с тем, область температуры, в которой в настоящее время измерена К, недостаточно широка, чтобы можно было бы однозначно определить форму потенциала Ф в интересующей нас области расстояний [196]. Кроме того, этим путем удается определить только несколько (обычно два) параметров потенциала Ф. Поэтому такой путь определения Ф практически применим лишь к одноатомным или квазиодноатомным молекулам адсорбата. [c.80]