Квазисублимация

Процесс, при котором кристаллы испаряются не плавясь и пар по охлаждении конденсируется непосредственно в виде кристаллов, называют сублимацией. Исходное тело является сублимандом, а продукт—сублиматом. Процесс испарения расплава и конденсации паров прямо в кристаллы следует на звать квазисублимацией. Теоретически любое вещество, которое перегоняется без разложения, может быть сублимировано при подходящей температуре и давлении. Однако сублимация может быть исключительно медленной даже при оптимальных условиях, если давление пара кристаллов очень мало. [c.510]

За исключением того, что вещество вначале должно быть расплавлено, весь процесс квазисублимации сходен с сублимацией с носителем (см. раздел И1,2). Был описан процесс комбинации квазисублимации в токе газа с быстрой конденсацией в присутствии добавочного холодного носителя [78—80] для соединений, давление пара которых в твердом состоянии меньше 10 мм (см. раздел IV, 2. Б). [c.517]

В приборе [185], показанном на рис. 13, резиновая пробка и внутренняя стеклянная трубка могут быть удалены, если желают охладить конденсирующую поверхность до низкой температуры, например, смесью сухого льда с хлороформом. Прибор такого рода, как было найдено [189], пригоден для сублимации 100 г образца различных веществ при 0,025 мм. Он также был применен [190] для приготовления свободных от газа жидкостей при квазисублимации жидкостей на конденсаторе, охлаждаемом смесью сухого льда с эфиром. Растворимые газы не конденсируются и собираются отдельно. Затем сублимат плавят, дают ему капать обратно в куб и вновь подвергают квазисублимации. Существенно, чтобы температура конденсатора была достаточно низкой для того, чтобы пар конденсировался непосредственно в виде твердого тела, так как если будет конденсироваться жидкость, то она может вновь растворить [c.524]

Для квазисублимации с носителем при охлаждении с помощью холодного воздуха вещество помещается [78] в реторту и нагревается до плавления, но не до кипения, например до тех пор, пока давление насыщенного пара не достигнет примерно 100 мм. Пар выдувают с помощью сжатого воздуха, направленного на поверхность расплава, в широкогорлую склянку без дна (рис. 20). К концу этого приемника привязан мешок из хлопчатобумажной ткани, а горло банки набито ватой для предохранения от уноса вещества. Пары, смешанные с воздухом, имеют тенденцию конденсироваться в виде дыма. Но если поток воздуха, охлажденный пропусканием через медную спираль, погруженную в ледяную [c.530]

Конденсатор жидкостного охлаждения. Внешнее охлаждение. Квазисублимация с последующей истинной сублимацией была применена для очистки сублимируемых веществ от растворенных газов [243 и для разделения [244] трех веществ, газообразных при комнатной температуре (гл. IV). Смесь газов охлаждали до сжижения, например в сосуде, который охлаждался жидким азотом, находящимся в дьюаровском сосуде. Более летучим газам давали частично испаряться и собирали их в виде жидкости в другом сосуде. Этой жидкости вновь давали испариться и пар конденсировали в твердое тело в третьем охлаждаемом сосуде. Наконец, твердое вещество сублимировали при уменьшенном давлении в этом процессе были в основном удалены газообразные загрязнения. Квазисублимация была применена также [240] для изоляции кристаллического сублимата л-ксилола из жидкой смеси м- и п-ксилолов при давлении ниже 10 мм рт. ст. Длинную эвакуированную стеклянную трубку, содержащую смесь, медленно и равномерно протягивали через нагреватель, создающий температурный градиент, который поддерживали с помощью термостатированной системы. Температура горячего конца была —15°, а температура холодного конца поддерживалась при —70°. Таким путем были получены кристаллы /г-ксилола в горячем конце и жидкий л-ксилол плюс некоторое количество ге-ксилола, распределенного вдоль того участка трубки, где имелся температурный градиент (см. рис. 2, гл. V). [c.534]

Чтобы ускорить процесс передачи тепла к твердому телу, который, вообще говоря, является малоинтенсивным, можно уменьшать размер частиц. Однако и в этом случае теплопередача мало интенсивна, так как хотя и увеличивается контактная поверхность, но между частицами остается незаполненное пространство, создающее термическое сопротивление. Таким образом, легче всего передать тепло к жидкости, и если вещество является стойким к изменению температуры, то целесообразно проводить процесс квазисублимации. В аппарат можно поместить мешалку. Зернистый материал, загруженный в сублиматор, также обычно перемешивается тем или иным способом. Обнаружено, что при применении метода кипящего слоя коэффициенты передачи тепла к сублимируемому материалу резко возрастают. [c.246]

Установка непрерывного действия, показанная на фиг. 108, работает в условиях, когда вещество испаряется из жидкого состояния, а конденсируется в твердое (квазисублимация). Над поверхностью жидкого расплава, находящегося на нагреваемом противне, размещаются охлаждаемые вращающиеся вальцы, на поверхности которых образуется твердый сублимат. Сублимат непрерывно счищается с поверхности вальцев. [c.250]

Хинизарин [1,4-диоксиантрахинон ] применяется как полупродукт в производстве красителей, таких, как кислотный зеленый ан-трахиноновый, ализарин кризол и др. Хинизарин —кристаллический оранжево-красный порошок, нерастворимый в воде и спирте температура плавления чистого продукта 200° С. Цель процесса сублимации хинизарина —очистка его от продуктов побочных реакций, происходящих при его получении, и от других случайных включений. При этом происходит так называемая квазисублимация по схеме твердое состояние жидкое парообразное -> твердое. Промышленная установка для сублимации хинизарина состоит из сублиматора и конденсатора, в которых поддерживается давление порядка 10—20 мм рт. ст. ниже приводится схема расчета конденсатора непрерывно-действующей установки для сублимации хинизарина, спроектированной НИИХИММАШем. Конденсатор состоит из вертикального сварного корпуса, внутри которого вмонтированы трубки, охлаждаемые водой. Конденсат с трубок периодически счищается подвижной решеткой с кольцами. [c.245]

Под сублимацией в данном случае понимается совокупность процессов испарения с последующей конденсацией в твердое состояние выделяемого вещества. Сублимационные конденсаторы необходимы и для такого метода, когда твердое тело вначале расплавляется, производится дистилляция жидкости, а затем полученный пар конденсируется непосредственно в твердое состояние (квазисублимация). Квазисублимация легко осуществляется и имеет преимущество в том отношении, что теплопередача при расплавленном состоянии веще- [c.301]

Простая сублимация подобна простой дистилляции, примененной к смеси твердых веществ. Точный термин сублимация относится к превращению твердого вещества в пар без жидкой фазы. Практически этот термин обычно относят ко всему процессу, включая как испарение твердого вещества, так и последующую десублимацию пара. В ряде случаев имеет место так называемая квазисублимация, которая представляет собой переход твердое вещество — жидкость—пар-—твердое вещество. Таким образом 154 [c.154]

На рис. 64 приведена фазовая диаграмма с кривой сублимации. При температурах и давлениях, соответствующих кривой сублимации, происходит переход вещества из твердого состояния непосредственно в пар. и наоборот. Если тройная точка О расположена при давлении выше атмосферного, то вещество не расплавляется при нормальных условиях и действительная сублимация легко достижима. Например, углекислый газ СО2 имеет тройную точку при температуре—57 " Си давлении около 5 атм, и при атмосферном давлении нельзя получить жидкую углекислоту. Если же тройная точка расположена при давлении ниже атмосферного, то для достижения действительной сублимации требуется понизить давление. Для этого применяют два способа в замкнутом объеме поддерживают общее давление ниже давления сублимации твердого вещества при данной температуре (сублимация под вакуумом) или с потоком газа удаляют испаряющееся вещество так, чтобы парциальное давление пара этого вещества все время поддерживалось более низким, чем давление сублимации (сублимация с несущим газом). Если к твердому веществу в испарителе подвести избыточное количество тепла, то его температура и давление пара могут превысить температуру и давление пара в тройной точке, и оно расплавится. Использование жидкой фазы в процессе сублимации (квазисублимация) часто имеет свои преимущества, так как увеличивается теплопередача к испаряемому веществу, а следовательно, возрастает скорость испарения. При этом необходимо создать такую разность давлений пара в сублиматоре и конденсаторе, чтобы давление пара вещества в конденсаторе было ниже давления в тройной точке. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология