Энтропия процесса сублимации

Изменения энтропии, связанные с такими фазовыми переходами, как энантиотропные твердофазные превращения, плавление, сублимация или испарение, можно вычислить из выражения (2,29), поскольку эти процессы протекают при постоянной температуре. Так, например, энтропия процесса плавления равна [c.47]

Изменение энтропии процесса не зависит от пути протекания процесса, а зависит только от начального и конечного состояний. Для перехода из состояния 1 в состояние 2 изменение энтропии Д5 = 5г — Зь При обратимом переходе 1 <-> 2 (например, при изотермических обратимых процессах — плавлении, испарении, сублимации, аллотропических переходах) 82 — 1 = Q/T, где 51 и — мольные, (удельные) энтропии конечных и начальных фаз Q и Т — теплота и температура фазового перехода 1 моль вещества. Например, при испарении воды при 0,1 МПа и температуре кипения 373 К жидкость равновесна с паром и процесс испарения обратим (теплота испарения воды 40687 Дж/моль). В этих условиях возрастание энтропии 1 моль Н2О при переходе в пар равно [c.158]

AHs и A8s — изменения энтальпии и энтропии для процесса сублимации (т. е. процесса превращения твердой фазы в газообразную). Соотношение между этими величинами и стандартными аналогично соответствующей взаимосвязи для процесса испарения. [c.221]

Изменения энтропии, связанные с такими фазовыми переходами, как энантиотропные твердофазные превращения, плавление, сублимация или испарение, можно легко вычислить из выражения (1У.2), поскольку они не зависят от температуры. Используя в качестве примера расчет энтропии процесса плавления, находим [c.107]

В работах Новикова [121] и Суворова [65] отмечается, что между процессами деполимеризации и сублимации много общего. Как при сублимации, так и при деполимеризации происходит увеличение энтальпии (оба процесса эндотермичны) и энтропии процессов. [c.88]

При достаточно низких давлениях твердые вещества также могут непосредственно переходить в паровую фазу этот процесс называется сублимацией. Сублимация - обычное явление для твердого диоксида углерода при давлении 1 атм, и именно по этой причине его принято называть сухим льдом . Обычный лед при таком давлении плавится с образованием жидкости, но холодным зимним утром при сухом воздухе сугробы могут сублимировать, превращаясь непосредственно в пары воды, без предварительного перехода в жидкое состояние. Поскольку энтальпия и энтропия являются функциями состояния, теплота или энтропия сублимации должны представлять собой суммы теплот или энтропий плавления и испарения при той же самой температуре. Например, для воды в предположении, что АЯ и AS при 273 К имеют такие же значения, как и при 298 К, находим [c.124]

Таким образом, энтропия является мерой неупорядоченности состояния вещества. Все изменения, приводящие к росту беспорядка (увеличение 1 ), приводят и к возрастанию 5. Это нагревание, плавление, испарение (рис. П. 11), а также сублимация, превращение кристаллов в аморфное тело, модификационный переход в состояние, устойчивое при высокой температуре это и расширение газов, и растворение солей в воде, и многие другие процессы, в частности, сопровождающиеся возрастанием объема. Наоборот, все процессы, связанные с увеличением упорядоченности, т. е. противоположные перечисленным, в том числе охлаждение, отвердевание, конденсация, сжатие, кристаллизация из растворов, сопровождаются уменьшением энтропии. [c.93]

Плавление, испарение и сублимация характеризуются соответствующими изменениями энтальпии и изменениями упорядоченности, или энтропии. При переходах из твердого состояния в жидкое и далее в газообразное в систему всегда должна поступать теплота, но энтропия системы при этом тоже возрастает. Необходимость поглощения теплоты препятствует самопроизвольному протеканию рассматриваемых процессов, а возрастание неупорядоченности, наоборот, благоприятствует им. При температурах фазовых переходов один эффект уравновешивается другим [c.148]

Энтропия возрастает во всех процессах, сопровождающихся усилением беспорядочного движения молекул при сублимации, испарении, плавлении, диссоциации и т. п. [c.76]

Если бы мы пожелали повторить тот же переход от кристалла при 0 К к газовому состоянию при 1 К и р = 1 атм через процесс сублимации при более высокой температуре, то в этом случае не всегда можно было бы пренебречь приростом энтропии кристалла при его нагревании от 0° К до Т и энтальпией кристалла, отношение которой к абсолютной температуре входит, как мы видели, в величину А51 со знаком минус. Тогда [c.199]

Изменение энтропии в процессах плавления, испарения и сублимации при 7пл вычисляется по формуле (108) [c.109]

КаКой знак Имеет энтропия процессов а) сублимации иода б) перехода белого олова в серое [c.136]

Изложенное означает, что энтропия является мерой неупорядоченности состояния системы. Действительно, она растет не только с повышением температуры, но и при плавлении (и сублимации) твердого вещества, при кипении жидкости, словом, при переходе вещества из состояния с меньшей энергией в состояние с большей энергией. Сопровождаются ростом энтропии и процессы расширения (например, газа), и растворения кристаллов, и химическое взаимодействие, протекающее с увеличением объема (например, диссоциация соединения), когда вследствие роста числа частиц неупорядоченность возрастает. Наоборот, все процессы, связанные с увеличением упорядоченности, — охлаждение, отвердевание, конденсация, сжатие, кристаллизация из растворов, химическая реакция, протекающая с уменьшением объема (например, полимеризация), — сопровождаются уменьшением энтропии. [c.35]

При изменениях агрегатного состояния происходит сильное изменение сил взаимодействия, определяющих строение вещества. При повышении температуры твердого вещества частицам, его слагающим, сообщается все более сильное колебательное движение относительно положений равновесия. При определенной температуре в структуре разрывается часть связей, тем самым возникает состояние с более низким структурным порядком (более высокой энтропией), в котором частицы обладают большей подвижностью. Различают переходы твердое тело — жидкость (плавление), твердое тело —газ (сублимация) и жидкость-газ (испарение). При охлаждении, т. е. при обратной последовательности процессов, возникают состояния с более высоким порядком. [c.366]

Следует отметить, что фазовые переходы (испарение, сублимация и плавление) —это не только физические процессы изме нения состояния, но и в значительной степени химические процессы разрыва и образования связей, сопровождающиеся изменением энтальпии и энтропии в системе. [c.33]

Все процессы, которые протекают с уменьшением порядка в расположении частиц системы, сопровождаются увеличением энтропии. Это растворение кристаллов, плавление, сублимация, повышение температуры и др. И наоборот, процессы, протекающие с увеличением упорядоченности в расположении частиц, сопровождаются уменьшением энтропии. К ним относятся отвердевание, конденсация, сжатие, кристаллизация из растворов, полимеризация, понижение температуры и др. [c.133]

Термодинамический закон возрастания энтропии лежит в основе многих процессов, протекающих самопроизвольно выравнивание температуры тела во всем его объеме, средней плотности в жидкостях и газах, испарение жидкостей, сублимация твердых тел, растворение, диффузия, осмос и др. [c.125]

Средние значения теплоты и энтропии сублимации процесса [c.159]

Энтропия по своему физическому смыслу является мерой неупорядоченности системы, ее молекулярного хаоса. Энтропия возрастает во всех процессах, сопровождающихся усилением беспорядочного движения молекул (сублимация, испарение, плавление и т. д.), во всех химических реакциях, в которых образуются газообразные продукты или увеличивается их количество. [c.138]

Испарение веществ, имеющих сложный состав паров. Начиная со И выпуска в Справочнике появляются вещества, имеющие сложный состав паров (например, пары серы содержат молекулы Зг, 5з, 4, 5б, 8б, 87, За). В тех случаях, когда в литературе имеются необходимые данные, в Справочнике приведены изменения энтальпии и энтропии при испарении (или сублимации) каждого из компонентов пара и пара состава, равновесного при данной температуре. При этом во всех случаях приводимые величины относятся к молю или г-атому испаряющегося вещества, указанного в первом столбце таблицы. Так, например, при испарении кристаллической элементарной серы запись в столбце тип перехода кП- /вЗв.г обозначает, что изменения энтальпии и энтропии соответствуют процессу перехода I г-атома кристаллической (И) серы в пар, содержащий молекулы За. Если приведенные в таблице данные относятся к испарению (или сублимации) с образованием равновесного пара сложного состава, то к столбцу тип перехода дается сноска, поясняющая предполагаемый состав пара. [c.7]

Обычно задача заключается в том, что нужно рассчитать термодинамическую возможность полимеризации и тепловой эффект для каких-то определенных условий проведения процесса, например для случая полимеризации раствора мономера с образованием растворимого полимера при заданной температуре. Пользоваться для расчета величинами АЯгг и А5гг в большинстве случаев неудобно, так как неизвестны теплоты и энтропии испарения (сублимации) полимеров. Поэтому желательно пользоваться величинами, полученными для реальных условий процесса (допустим для перехода жидкий мономер — жидкий полимер и т. д.). [c.84]

Теплота образования и энтропия Na l в процессах сублимации, плавления и испарения [c.9]

Это значит, что в процессе сублимации графита изменение энтальпии составляет ДЯ° = = 170 863 калЬюль и изменение энтропии = 37,09 кал моль - град. В справочниках принято значение энтальпии сублимации 170 900 ка.г. [c.200]

Соотношение (1.14) позволяет определить энергию атомизации, когда энтальпия образования и энергия сублимации известны. Свободная энергия характеризует внутреннюю энергию кристалла через энтальпию и его упорядоченность через энтропию. Поэтому, хотя термодинамика и не учитывает атомистику материалов, термодинамические величины описывают разультирую-щее энергетическое состояние вещества. Процесс сублимации наиболее полно характеризует прочность связей атомов в кристалле, поскольку при этом происходит переход от сильных межатомных связей в кристалле к практически не взаимодействующим, изолированным атомам в паровой фазе. [c.59]

Рассчитаннью термодинамические характеристики процесса сублимации трихлорида скандия приведены в табл. 2, Теплота и абсолютная энтропия образования из простых тел (50 О- ), рассчитанные с использованием термохимических данных 6,73 соответственно равны - 375,9 + 2 ккал/моль и 118,5+1 э.е. При расчетах предполагалось, что изменение теплоемкости [c.24]

Испарение и конденсация. Любое вещество в жидком или кристаллическом состоянии подвергается испарению, т. е. переходу в газовое состояние. Этот переход, будучи эндотермичным, осуществляется самопроизвольно, поскольку он сопровождается увеличением энтропии системы. Скорость процесса испарения, очевидно, про-порниональна концентрации молекул вещества в жидкой фазе поэтому процесс испарения идет с некоторой постоянной скоростью при определенной температуре. То же относится и к скорости процесса испарения вещества в кристаллическом состоянии. Очевидно, что в процессе испарения или сублимации концентрация молекул вещества в жидкой или твердой фазе не изменяется уменьшается только общее количество вещества, составляющего жидкую или твердую фазу. Что касается газовой фазы, то если процесс испарения или сублимации происходит в замкнутой системе, концентрация молекул испаряющегося вещества в газовой фазе непрерывно возрастает. По мере возрастания концентрации вещества в газовой фазе возникают условия для протекания процесса, обратного испарению, — конденсации (сл<ил<еиия нли десублимации). Скорость экзотермического процесса конденсации, очевидно, пропорциональна концентрации молекул вещества в газовой фазе поэтому процесс конденсации в замкнутой системе идет со все возрастающей скоростью. Когда скорость процесса конденсации становится равной постоянной скорости процесса испарения, очевидно, наступает равновесие между газовой и жидкой (твердой) фазами, т. е. фазовое равновесие, которое характеризуется постоянством концентраций вещества не только в конденсированной, но и в га- [c.98]

Стадия дегидратации (3.6) соответствует разрыву связей между ионом М + и координирующимися вокруг иего молекулами воды (связи преимущественно считаются ионными). Вокруг самого аква-комплекса имеется гидратная оболочка со слаСыми связями, затрата энергии на ее диссоциацию также входит в общий баланс, который по величине равен обратному процессу— гидратации иона. Аналогично, нейтрализация иона М + противоположна процессу ионизации, а образование кристалла— сублимации. Таким образом, нормальный электродный потенциал может быть связан с энергиями гидратации (гл. 4, разд. Б.5), ионизации (гл. 2, разд. 5) и образования изолированного атома (гл. 2, разд. 8). При этом следует иметь в виду, что эти величины представляют собой изменение ДЯо, поэтому для перехода к энергии Гиббса необходимо учесть изменение энтропии. [c.141]

Процессы плавления, кристаллизация, сублимации и другие у кристаллических низкомолекулярных веществ протекают со скачкообразным изменением удельных свойств веществ (удельный или мольный объем, внутренняя энергия и энтропия одного грамма или одного моля). 0дн0(временн0 наблюдается равенство термодинамических потенциалов фаз, находящихся в равновесии, как, например, в системе вода — лед. В процессе этих превращений происходит изменение подвижности молекул, увеличивается (или уменьшается) расстояние между молекулами и т. д. Такие превращения называются фазовыми переходами первого рода. [c.80]

В качестве типичных значений можно указать энтропию сублимации при 298 К для Р4, равную 103 Дж-град" -моль , и для Гг, равную 117 Дж град -моль . Соответствующие значения для процесса парообразования близки к 85 Дж-град моль (к константе Трутона). Разность между указанными величинами составляет энтропию плавления, которая лежит в пределах приблизительно от 10 Дж-градмольдля одноатомных молекул (и молекул, вращающихся в кристалле) до 50 — 106 Дж град моль для сложных молекул. [c.368]

Говоря о АСф.п, надо иметь в виду следующее. Если парообразование и сублимация существенно отражаются на теплоте образования вещества (см. с. 86) и на его энтропии (см. с. 100), то энергия Гиббса в этих процессах меняется сравнительно мало — при фазовом превращении в равновесных условиях она осталась бы постоянной (так как АЯф п = Тф,п А5ф п и поэтому АОф п = 0) в стандартных же условиях изменения и 298 (А5да8)ф во-первых, сравнительно невелики, а, во-вторых, в соответствии с видом правой части уравнения [c.110]

Так, в работе [21] измерены давления паров двуокиси серы при равновесии их одновременно с жидкими растворами 80г в СбНбСНзКНг и соединением СвНеСНзМПг 80г, т. е. изучена зависимость химического потенциала 80г от температуры в области трехфазного равновесия пар — раствор — соединение системы двуокись серы — а эа-толуидин. Жидкие растворы считались регулярными. Обработка данных эксперимента при этом предположении позволила определить 1) энтальпию образования соединения из жидких компонентов 2) энтропию его образования 3) энтальпию сублимации чистой н идкой двуокиси серы 4) энтропию сублимации 80г 5) термодинамические свойства жидких растворов компонентов 6) Т — х диаграмму фазовых состояний системы. Реальность найденных термодинамических функций подтверждается хорошим согласие.м рассчитанной и измеренной диаграмм состояний, а также практически совпадающими характеристиками процесса испарения жидкой двуокиси серы, найденными в этой работе и в аналогичном исследовании системы двуокись серы — анилин [22]. [c.21]

Энтропия возрастает во всех процессах, сопровождающихся усилением беспорядочного движения частиц вещества при нагревании, диссоциации, дроблении, увеличении объема, плавлении, испарении, сублимации, растворения и т. д. Энтропия кристаллических веществ тем больше, чем слабее их частицы связаны между собой, чем больше у них возможностей для колебательных и вращательных движений. Энтропия аморфных (стеклообразных) веществ всегда больше, чем кристаллических. Твердые вещества обладают меньшей энтропией, чем мяпсие. Наименьшей энтропией среди всех простых веществ обладает алмаз как самое твердое вещество. [c.128]

Для того чтобы предвычислить, как будет происходить испарение (с разложением на атомы или с образованием газовых молекул), следует, строго говоря, пользоваться величинами свободных энергий соответствующих процессов, однако для сравнительных целей вполне возможно использовать значения тепловых эффектов, допуская, что изменение энтропии для всех процессов почти одинаково. Чтобы количественно охарактеризовать теплоту сублимации с разложением на элементы ДЯ д, требуется знать ДЯ (Ме) — теплоту сублимации металлов, [c.232]

Предметом настоящего сообщения является исследование взаимосвязи термодинамических характеристик растворения Gd lg со структурными изменениями воды под влиянием ионов и температуры. С этой целью нами были найдены полные термодинамические характеристики растворения, ионной сублимации Gd lg, гидратации стехиометрической смеси ионов Gd + и С1 энтропийные характеристики изменения состояния стехиометрической смеси газообразных ионов Gd + и С1 при переходе в раствор энтропийные характеристики структурных изменений воды при гидратации ионов Gd + и С1 изменения энтропии воды в области ближней и дальней гидратации ионов Gd + и С1 энтропийные характеристики структурных изменений воды в процессе растворения Gd lg энтропийные составляющие изменений изобарно-изотермического потенциала при гидратации ионов Gd " " и С1 энтропийные составляющие изменений изобарно-изотермического потенциала при растворении хлорида гадолиния. [c.45]