Кривые сублимации

Рис. И.27, б представляет собой проекцию рассмотренной трехмерной диаграммы состояния индивидуального вещества на плоскость р—Т. Линии оЬ и о Ь совмещаются в кривую плавления (кристаллизации) оЬ, линии о К и о К — в кривую кипения (конденсации) оК, простирающуюся от тройной точки (р р, Т р) до критической (р , Т ) наконец, линии ао и а о" — в кривую сублимации (десублимации)

Отсюда из (XI.39) и (Х1.40) следует, что наклон кривой сублимации в тройной точке больше, чем кривой испарения. [c.270]

Изменения, происходящие с жидкостью при растворении в ней нелетучего вещества, отражаются и на ее фазовой диаграмме. Действительно, графики зависимостей температур фазовых переходов от давления смещаются на АР = f (Ха) (рис. V.5, штриховые линии). Кривая начала кипения раствора О К ровно на АР ниже кривой кипения чистого растворителя 0/<. Смещается, соответственно, и тройная точка диаграммы О, и кривая начала кристаллизации раствора О В. Неизменной остается лишь кривая сублимации, так как в кристаллическом состоянии система является гетерогенной и каждый ее компонент ведет себя независимо от другого. [c.211]

На основе аналогичных рассуждений можно прийти к заключению, что наклон кривой плавления к оси температур больше, нежели кривой сублимации. [c.270]

На диаграммах р-у и р-Т область твердого состояния индивидуального вещества 8. располагается между линиями сублимации (возгонки) ОЕ , плавления Е.В и осью координат р, а на диаграмме Т-у -она проецируется в линию ОЕ . Кривая сублимации ОЕ. одновременно представляет и значения давления пара над твердым веществом в [c.16]

Двигаясь по горизонтали влево в области пара (в нижней части диаграммы), аналогичным образом придем к кривой ОВ. Это — кривая равновесия твердое состояние — пар, или кривая сублимации. Ей отвечают те пары значений температуры и давления, при которых в равновесии находятся лед и водяной пар. [c.214]

Кривая сублимации ОВ теоретически продолжается до абсолютного нуля, а кривая давления пара ОА заканчивается при критической температуре 607,46 К и давлении 19,5 мПа. В верхней части кривой плавления ОС характерно появление различных новых кристаллических форм льда (см. гл. I), плотность которых в отличие от обычного льда больше, чем у воды. Эти новые фазы на рисунке не показаны. [c.107]

Линия ОА является кривой сублимации, она отражает условия перехода твердой фазы в паровую, минуя жидкое состояние, или наоборот (процесс десублимации). Выше давления тройной точки А, но ниже давления Др переход из газообразного в твердое состояние может быть осуществлен только через жидкую фазу. [c.293]

Кривая АТ является кривой давления пара льда такую кривую обычно называют кривой сублимации. [c.48]

На диаграмме равновесия фаз (рис. 1) кривая СР, изображающая зависимость между температурой и давлением насыщенного пара [5, 6] при равновесии твердого тела и его пара, известна как кривая сублимации. Ее верхней границей является тройная точка Р, в которой твердое тело, жидкость и пар существуют в равновесии. В точке Р скрытая теплота сублимации твердого тела равна скрытой теплоте плавления плюс скрытая теплота испарения жидкости [7—10]. [c.511]

На рис. 1-1 представлены условия равновесного существования трех фаз в случае химически индивидуального вещества. Кривая сублимации ОА соответствует зависимости давления насыщенного пара над твердой фазой от температуры. Уравнение Клапейрона — Клаузиуса находит себе применение также и в случае сублимации [c.188]

I — кривая плавления (равновесие кристалл —расплав) 2 —кривая испарения (равновесие расплав — пар) 3 —кривая сублимации (равновесие кристалл — пар) А — тройная точка (равновесие кристалл — расплав — пар) [c.129]

На основании второго начала термодинамики, одной из частных форм выражения которого является уравнение Клапейрона-Клаузиуса, кривая сублимации твердого вещества связана с молекулярной теплотой сублимации субл следующим образом [c.32]

На фиг. 105 приведена фазовая диаграмма, на которой видна кривая сублимации. [c.246]

При температурах и давлениях, соответствующих кривой сублимации, может происходить переход вещества из твердого состояния непосредственно в пар, и наоборот. Если тройная точка О располагается при давлении выше атмосферного, то вещество не расплавляется при нормальных условиях и действительная сублимация легко достижима. Например, углекислый газ СОг имеет тройную точку при температуре —57° С и давлении около [c.246]

Таблица 172. Исходные данные для расчета кривых сублимации (а) и испарения (у) по (4.109)

В безвариантной системе все три фазы находятся в равновесии, т. е. кривые сублимации, плавления и испарения пересекаются в одной точке, которая называется тройной точкой. Она характеризуется однозначно определенной величиной давления р и температуры Т (рис. 8.1). Кривая плавления направлена к оси давления. Это означает, что молярный объем кристалла больше, чем расплава (такое соотношение наблюдается, например, у висмута и льда). [c.129]

В тройной точке 1 пересекаются кривые сублимации ромбической и моноклинной серы здесь происходит превращение обеих модификаций. С увеличением давле- [c.133]

Кривые сублимации и испарения при учете линейного изменения теплоемкостей конденсированных фаз в соответствующих температурных интервалах можно описать выражением 1[123] [c.101]

Фиг. 1. Диаграмма состояния в координатах р, V к Т с кривыми сублимации (/), плавления (2) и испарения (3) [23].

А — кривая плавления Б — кривая кипения В — кривая сублимации [c.26]

Если даже кривая плавления при более низких температурах будет опускаться, то все же не может быть такого случая, чтобы при понижении температуры жидкий гелий мог перейти в твердое состояние. В этом кроется причина неудачных попыток Камерлинг-Оннеса получить твердый гелий путем понижения температуры жидкого гелия. Поэтому непосредственный переход твердого гелия в газообразное состояние невозможен, т. е. для гелия не имеется кривой сублимации. Необходимо, чтобы твердый гелий сначала перешел в жидкое состояние, а потом в газообразное. Это свойство гелия является его отличительной особенностью. [c.207]

Эти весьма элементарные факты иллюстрируются рис. 23. Поле I представляет поле стабильности твердой фазы, II — область жидкости и III—область газа. Ясно, что в границах любой из этих площадей и давление и температура могут изменяться независимо друг от друга. Пограничные линии между фазами являются совокупностью точек, в которых могут сосуществовать обе фазы. Так, ОА является так называемой кривой сублимации и представляет равновесие между твердым веществом и паром. ОВ является кривой плавления или отвердевания. Вдоль ОС находятся в равновесии жидкость и пар. Ясно, что вдоль каждой кривой давление точно определяется температурой. Так, ОС является кривой давления насыщенного пара жидкости, а О А — кривой давления насыщенного пара твердого тела. [c.262]

Естественно, что существует связь не только между ЛГ и АГотп (рис. 49), но и связь между последними и КР (см. рис. 51). Кривая кипения (конденсации) ОА, вдоль которой сосуществуют кипящая жидкость и сухой насыщенный пар и в каждой точке которой G = С, выражает взаимосвязь между температурой кипения и давлением пара над чистым жидким растворителем. Кривая сублимации [c.158]

Точка на диаграмме р—7, в которой сходятся к ривые зависимости давления от температуры для равновесий жидкость — пар, жидкость —твердая фаза и твердая фаза —пар, называется тройной точкой. При термодинамических параметрах тройной точки в системе находятся в равновесии одновременно три фазы твердая, жидкая и газообразная. Кривая сублимации твердой фазы идет от тройной точки до температуры абсолютного нуля, при которой давление в соответствии с тепловым законом Нернста приближается к нулю по касательной, параллельной оси температуры. Кривые равновесий жидкость — пар, жидкость — твердая фаза и твердая фаза — пар делят диаграмму состояния на три области области существования пара, жидкости и твердой фазы (рис. Б.25). Видно, что при температуре тройной то чки кончается область жидкости. Твердая фаза и пар могут существовать вплоть до абсолютного нуля температуры (даже вблизи абсолютного нуля над тве рдой фазой имеется некоторое давление пара данного вещества). Особую диаграмму состояния имеет гелий на ней нет тройной точки гелий находится в жидком состоянии при температуре, максимально близкой к абсолютному нулю для того чтобы перевести его в твердое состояние, необходимо увеличить давление до 2 МПа. [c.277]

Константу Ез называют молярным повышением точки кипения или эбулиоскопической константой. Есл,и продолжить кривую давления пара над раствором до пересечения с кривой равновесия между твердой фазой растворителя и паром (с кривой сублимации), то получится тройная точка раствора. Кривая сублимации для раствора со впада.ет с кривой сублимации для растворителя, так как с полным правом можно принять, что при постепенном охлаждении раствора прежде всего переходит в твердое состояние растворитель. [c.279]

В области, ограниченной линией ОЕ A.B,F. и осью координат v, индивидуальное вещество не может быть в твердом компактном состоянии и диспергируется (распадается) на ча тицы различной степени агрегированности от твердых ультрадисперсных частиц и кластеров (англ. luster - гроздь, скопление, рой) до отдельных молекул и атомов, т.е. паров вещества. С увеличением v степень агрегации уменьшается, а доля газовой (паровой) части смеси G. растет. Вещества, выбрасываемые в атмосферу с параметрами, соответствующими области S.+G., отнесены к третьему классу стандартной классификации (табл.1), т.е. к аэрозолям, содержащим твердые взвешенные вещества. Линия B.F. отвечает состоянию сухого насыщенного пара вещества, а область правее нее - состоянию перегретого пара (газа) G.. На диаграмме р-Т область десоли-дации S.+G. проецируется в линию ОЕ.. На диаграммах p-v и р-Т область твердого состояния индивидуального вещества S. располагается между линиями сублимации (возгонки) ОЕ., плавления E.D. и осью координат р, а на диаграмме T-v - она проецируется в линию ОЕ.. Кривая сублимации ОЕ одновременно представляет и значения давления пара над твердым веществом в условиях равновесия при соответствующих температурах (изотермы вертикальны). Линия равновесного состояния трех фаз Е.А В. на диаграммах p-v и T-v отображается в р-Т - координатах тройной точкой А.(Е В,). [c.17]

Переход вещества из одного агрегатного состояния в другое может происходить под влиянием изменения температуры Т и давления р. Условия равновесного существования твердой, жидкой и газовой фаз представлены на рис. 1-1 (плоская диаграмма состояния). Каждой из фаз соответствует определенная область возможных сочетаний р и Т. Любая точка на пограничных линиях ОА (кривая сублимации), ОВ (кривая плавления) и ОС (кривая испарения) при незакончив-шемся фазовом переходе отвечает совместному существованию двух фаз в системе. Положение тройной точки О — возможного сосуществования всех трех фаз — неизменно. [c.15]

Независимыми переменными здесь служат р, Т и ц, представляет собой химический потенциал /-Й компоненты, присутствующей в количестве П] молей. Для обратимого изотермо-изо-барического процесса в однокомпонентной системе dG = О, т. е. О постоянно и принимает минимальное значение. Следовательно, уравнения, описывающие кривые сублимации, плавления и испарения (линии пересечения заштрихованных поверхностей равновесия фаз с плоскостями постоянного объема), выводят уравниванием молярных функций Гиббса соответствующих фаз. Наклоны кривых сублимации, плавления и испарения описываются уравнением Клаузиуса — Клапейрона [c.367]

На рис. 96 изображены как истинная сублимация, так и псевдосублимация. Если имеют дело с веществом с тройной точкой при давлении выше атмосферного, то происходит истинная сублимация. Этот процесс изображен в виде цикла AB DE. Исходное твердое вещество А нагревается до некоторой температуры, представленной в точке В. Увеличение упругости пара вещества изменяется по кривой сублимации от А до В. Конденсационная сторона процесса представлена штриховой линией B DE. По мере того, как пар проходит из испарителя в конденсатор, он может слегка охлаждаться, и разбавляется, как только смешивается с таким инертным газом, как воздух. Следовательно, точка С, соответствующая температуре и парциальному давлению газа, несколько ниже точки В и может быть принята за состояние на входе в конденсатор. После того как пар входит в конденсатор, он смешивается с более инертным газом и парциальное давление вещества и его температура падают до некоторой точки D. Затем пар охлаждается при постоянном давлении до состояния, представленного точкой Е, соответствуюшей температуре конденсатора. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология