Полимеризация синильной кислоты

Механизм полимеризации. Полагают , что полимеризация синильной кислоты в щелочной среде включает следующие стадии [c.77]

Синильная кислота получается в химической промышленности различными способами. Одним нз них является пропускание смеси аммиака, окиси углерода и водяного пара над древесным или костным углем или над пед1зой при температуре 80—150°, Синильная кислота является сильным ядом для насекомых и теплокровных в концентрации 0,2—0,3 г на 1 л вызывает моментальную смерть человека. Синильная кислота мон ет быть стабильной только в чистом состоянии под влиянием примесей влаги, цианистых солей, аммиака и других веществ — она изменяется. Например, при хранении, особенно на свету, образуется аммиак, муравьиная и щавелевая кислоты и нерастворимые вещества. При разложении и полимеризации синильной кислоты может произойти взрыв. При этом выделяются газы, главным образом NHg и СО. После взрыва образуется твердый продукт в виде углеобразной массы, представляющий собой полимер синильной кислоты. Синильной кислоте могут придать стабильность серная (0,005—0,01 %-ная) и соляная кислоты, медь и другие вещества. Для стабилизации применяется также хлорциан (8—15%-ный) и другие специальные составы, при добавлении которых устраняется свойство взрывчатости. Для хранения синильной кислоты требуются специальные стальные или алюминиевые баллоны. Стабильность ее гарантирована в продолжение 3—4 месяцев. При хранении на складах необходимы специальные условия, ее не перевозят по железным дорогам. [c.182]

Известны три продукта полимеризации синильной кислоты димер (I) 1 , тример (II) и тетрамер (III) [c.21]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ СИНИЛЬНОЙ КИСЛОТЫ [c.76]

Контактные газы, охлажденные в котле-утилизаторе, поступают в абсорбер, орошаемый водным раствором пентаэритрита (8,3%), содержащим 2,5% борной кислоты, которые образуют соединения, связывающие свободный аммиак. Таким образом предотвращают полимеризацию синильной кислоты. [c.81]

К веществам, вызывающим полимеризацию синильной кислоты, относятся аммиак, щелочи, цианиды щелочных металлов и др. Даже вода в количестве 3—4% может вызвать полимеризацию синильной кислоты. Поэтому к синильной кислоте предъявляют высокие требования в отношении степени чистоты. К синильной кислоте добавляют стабилизаторы, предупреждающие ее полиме- [c.82]

Имеются патенты, предлагающие использовать продукты полимеризации синильной кислоты в качестве удобрений 2. [c.459]

Полимеризация синильной кислоты ускоряется под влиянием всевозможных щелочных реактивов. Возможно здесь имеют место реакции конденсации, аналогичные конденсации нитрилов, происходящие по типу [c.175]

МОГ вызывать полимеризацию синильной кислоты в водных рас-творах. Интересным решением явилась абсорбция аммиака комплексами борной кислоты с пентаэритритом, из которых аммиак легко регенерируется при нагревании [c.624]

На стадии улавливания осуществляют также постоянный контроль остаточного содержания синильной кислоты, отдуваемой из раствора сульфата аммония, так как это определяет безопасность в цехе выделения сульфата аммония контролируют также температуру и концентрацию раствора сульфата аммония, количество серной кислоты, подаваемой на улавливание. При понижении температуры раствора сульфата аммония или повышении его концентрации из раствора может выделиться осадок кристаллического сульфата аммония и осесть в системе. Недостаточная подача серной кислоты в скруббер ведет к проскокам аммиака в систему абсорбации, ректификации и полимеризации синильной кислоты и выводу из строя дефлегматора. [c.82]

Больише значение в химии и технологии имеют производные сгшм-триазина. Все они получаются циклической полимеризацией синильной кислоты И—С=Ы и ее производных — хлорциана С1—С=Ы, циановой кислоты но—С=Ы и ее эфиров, цианамида ЫН—С=Ы и др. [c.709]

Чистота синильной кислоты имеет очень большое значение, так как присутствие примесей вызывает ее полимеризацию с образованием темной аморфней массы (H N) и выделеиием газообразных продуктов (NHg, СО). Полимеризация проходит с очень большой скоростью и носит взрывной характер, в результате возможен разрыв стальных оболочек аппаратов и баллонов, в которых находится H N. К веществам, вызывающим полимеризацию синильной кислоты, относятся аммиак, щелочи (NaOH, КОН), цианиды щелочных металлов, органические амины и даже вода (в количестве более 3—4%). Поэтому в синильную кислоту обычно вводят стабилизаторы, предотвращающие ее полимеризацию (серная кислота в количестве 0,005—0,01% от веса H N, эфиры хлор-угольной кислоты, Sn lj и др.). Роль стабилизаторов заключается в связывании веществ, ускоряющих полимеризацию. [c.236]

Эта реакция полимеризации кaтaJшзиpyeт я разбавленными растворам щелочей или минеральных кислот. Примерами такой реакции могут служит полимеризация синильной кислоты с образованием адшномалононитри-ла. трихлорацетонитрила с образованием перхлортриметилпианидина и бензо-нитрила с образованием тримера. [c.192]

Марш и Маргарет [1148] обнаружили, что 0,Ш раствор цианистого водорода способен полимеризоваться в щелочных средах. Эта реакция протекала наряду с гидролизом H N. Разработан способ непрерывного получения твердых продуктов полимеризации синильной кислоты в водном растворе в присутствии щелочных катализаторов [1149]. Полимеры получают в виде рыхлых, темно-коричневых аморфных веществ, содержащих около 45% азота. Они растворимы в крепких минеральных кислотах и щелочах, разлагаются при нагревании с выделением ЫНз и Ыг. Полученные полимеры находят применение в качестве азотных удобрений. Сасс и Донохью [1150] исследовали кристаллы (НСЫ4). Они представляют собой шестигранные иглы с преобладанием граней (010) и (021). [c.439]

Из азульмовых веществ, полученных при полимеризации синильной кислоты, было выделено кристаллическое вещество (т. пл. 179 °С), имеющее эмпирическую формулу Н С М и по молекулярному весу отвечающее тетрамеру синильной кислоты " . Это вещество можно было считать 1,2-диаминомалеинодинитрилом, так как при конденсации с глиоксалем тетрамер образовывал дицианпиразин с выходом около 80% [c.77]

В описанных выше условиях реакцию окислительного аммонолиза пропилена осуществили в промышленности в трубчатых реакторах со стационарным слоем катализатора или в аппаратах с псевдоожиженным слоем, из которых наибольшее применение нашли последние. Тепло реакции отводят кипящим водным конден-сатом под давлением, что позволяет частично компенсировать энергетические затраты на подачу исходных веществ и разделение продуктов. Утилизируют и тепло горячего контактного газа для получения пара, хотя в других установках его используют для подогрева воздуха и воды. На стадии разделения контактный газ прежде всего освобождают от избыточного аммиака, чтобы предотвратить возможную полимеризацию синильной кислоты, а выделение акрилонитрила ведут в присутствии ингибиторов. [c.513]

Полимеризацией синильной кислоты в присутствии щелочи можно получить полиаминоацетонитрил. В водном растворе при 40— 50° С реакция заканчивается в течение 5 ч. Полимер выпадает в виде темно-коричневого хлопьевидного аморфного нерастворимого осадка . По-видимому, реакция протекает по схеме [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология