Окись углерода, электронные орбиты

Существенно, что нейтральные атомы хрома, железа и никеля — все имеют четное число электронов и им недостает до конфигурации ближайшего инертного газа соответственно двенадцати, десяти и восьми электронов. Если окись углерода соединяется с металлом за счет дативной ковалентной связи, то во всех случаях добавляется как раз столько электронов, сколько необходимо для достижения числа электронов у инертного газа. Молекулы можно рассматривать как комплексы нейтральных атомов, которые не вносят электронов для связей и поэтому находятся в окислительном состоянии О (см. стр. 190). Так, например, никель имеет десять внешних электронов, которые как раз заполняют пять Зй-орбит. При этом орбиты 4з и 4р могут комбинироваться в тетраэдрические гибридные орбиты для образования связей с молекулами окиси углерода. Хотя кобальт не образует одноядерного карбонила, существует соединение Со(СО)дЫО, так же как Ре(СО)2(КО)2. В этих молекулах вокруг центрального атома имеется такое же количество электронов, как у инертного газа, если ввести вполне разумное допущение [c.173]

Для окиси углерода, не несущей электрического заряда, принимается резонансная форма С О . Химия молекулы окиси углерода частично может быть хорошо объяснена этой формой, эквивалент которой с точки зрения теории молекулярных орбит здесь не рассматривается. В этой структуре углерод имеет изолированную пару электронов и одну незаполненную орбиту, так как ядро углерода окружено лишь секстетом электронов вместо обычного октета. Исходя из этих соображений, можно он идать, что окись углерода способна взаимодействовать также с нуклеофильными группами, например основаниями, которые могут явиться источником электронов для заполнения октета. Действительно, подобные реакции окиси углерода известны некоторые их них также будут рассмотрены ниже. [c.9]

Многочисленные катализируемые кислотой реакции свидетельствуют о легкости, с которой молекула окнси углерода после образования карбоний-ионов может играть роль донора электронов, или нуклеофильного реагента. Реакций, в которых окись углерода является акцептором электронов, значительно меньше. Это вполне естественно, если учесть важную роль структуры с тройной связью в основном состоянии молекулы. В реакциях, в которых окись углерода является акцептором электронов, удобнее рассматривать ее как соединение содержащее двойную связь и имеющее вакантную орбиту при атоме углерода. При такой структуре окись углерода может вступать в реакцию с донором электрона [c.40]

Окись углерода можно рассматривать как соединение двухвалентного углерода. В этой молекуле двухвалентное состояние атома углерода основано на электронной конфигурации 2s 2p , включающей неподеленную пару электронов на 2 -орбитали и два валентных электрона, занимающих отдельные 2/ -орбитали. [c.264]

Окись углерода в этой реакции следует рассматривать как акцептор электронов или можно считать ее двоесвязан-ной при помощи вакантной орбитали атома углерода. Наиболее каталитически активны алкоголяты, в которых электронная плотность на атоме кислорода повышена замещением водородов метильной группы донорами электронов. В то же время в кислых растворах спирты карбоксилируют-ся внедрением СО в присутствии галогенидов никеля(П) или меди(1) с соответствующей галогеноводородной кислотой при 250—300° и давлениях выше 200 ат. [c.246]

В подавляющем большинстве соединений углерод четырехвалентен. Соединения углерода с незаполненными орбитами, а именно с семью электронами (свободные радикалы), неустойчивы. Соединения с атомом углерода, связанным с двумя другими одновалентными атомами, обладающие, таким образом, шестью электронами у атома углерода, как, например, метилен СНг, тоже неустойчивы. В этом отношении они похожи на свободные радикалы. Тем более удивительным является тот факт, что окись углерода СО — очень устойчивое вещество, обладающее неожиданной инертностью в химических реакциях. [c.836]

Полагают, что в результате образования четырех ковалентных связей всеми или большинством атомов углерода слои становятся изогнутыми, хотя надежного доказательства этого нет. Образованием четырех ковалентных связей и, тем самым, обобщением всех электронов, равно как и изгибанием слоев, объясняют потерю электропроводности, которая в графите вообще возникает за счет легкого перемещения электронов по делокализованным л-орбита-лям в слоях. Таким образом, окись графита является алифатическим соединением. [c.128]

Следует отметить, что структура С= 0 вызвала многолет-люю полемику по вопросу о дивалентном характере углерода. Хотя это заблуждение полностью рассеяно, некоторые пережиткп его все еще существуют. В настоящее время накапливаются весьма убедительные доказательства, подтверждающие существование промежуточного дихлоркарбена ССЬ [39а] в катализируемых основаниями реакциях хлороформа [63а]. Во.зможное строение дихлоркарбена, в котором углерод имеет изолированную пару электронов и незаполненную орбиту, по этим двум показателям аналогично структуре окиси углерода. Такая структура должна стабилизироваться влиянием заряженной формы с двойной связью но аналогии со стабилизирующим действием, оказываемылт т а окись углерода заряженными структурами [c.10]

При образовании борипкарбонила окись углерода действует, как своеобразный донор электронов, что облегчается сниженным потенциалом отрыва от СО электрона с орбитала 5а. [c.350]

Однако при состоянии in statu na s endi, когда хром выделяется из какого-либо соединения, например хлорида, он имеет возбужденную электронную конфигурацию d . Если при этом имеется в избытке окись углерода, хром может использовать чужие 25р -гибридные орбитали и образовать а-связи с шестью атомами углерода лигандов СО, октаэдрически расположенных вокруг атома металла. В этом случае ЭАН хрома будет равен 36 за счет приобретения шести пар электронов (по два электрона от каждого атома углерода). Хром не присваивает себе эти электроны (это привело бы к образованию отрицательного заряда на хроме), а передает их обратно на орбитали лигандов. Заполненные d-орбитали хрома dxy, dxz, dyz) имеют такое же расположение (симметрию) долей, как и разрыхляющие незанятые л -орби-тали углерода СО, которые мы уже рассмотрели, поэтому между ними происходит взаимодействие по схеме, представленной на рис. 3. [c.13]

Для металлоорганических комплексов важно, что не только металл получает электроны лиганда на молекулярные орбитали комплекса, образованные с участием -орбиталей, но что и металл дает свои -электроны иа новые молекулярные орбитали лиганда. Эти орбитали образуются за слет перекрывания несвязывающих орбиталей лиганда и -орбиталей металла, как изображено, например, на рис. 106 для комплекса металла с олефином. К такому принятию электронов от металла (Ьаск-(1ола11оп) способны такие лиганды, как олефины, арены, фосфины, ОКИСЬ углерода, но пе молекулы аммиака или воды, чем и объясняется большая прочность карбонильных, фосфиновых и других комплексов с обратной электроноотдачей. [c.462]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология