Алкены электронное сродство

Бутадиен отличается более лабильной электронной оболочкой молекулы по сравнению с алкенами и алкинами его потенциалы ионизации ниже, а электронное сродство выше, чем у изученных до сих пор углеводородов. [c.119]

Бутадиен отличается более лабильной электронной оболочкой молекулы по сравнению с алкенами и алкинами его потенциалы ионизации ниже, а электронное сродство выше, чем у изученных до сих пор углеводородов. На это указывают граничные энергетические уровни, измеренные по данным одноэлектронных реакций фотоионизации и присоединения электрона. [c.345]

Сродство к электрону простых алкенов столь мало, что, как правило, не позволяет проводить их восстановление растворами металлов, в том числе и в жидком аммиаке. Однако сопряжение двойной связи заметно облегчает процесс восстановления. Так, сопряженные диены могут легко восстанавливаться натрием в жидком аммиаке, давая продукты 1,4-присоединения (Е- и 2-изомеры) [c.179]

Другие способы восстановления алкенов в алканы, исключая восстановление диимидами (см. разд. 2.1.7.1) и гидроборирование с последующим протолизом, не являются общими. Сродство к электрону простых олефинов столь мало, что не позволяет проводить восстановление растворами металлов, хотя сопряжение двойной связи с ароматическим кольцом повышает это сродство настолько, что становится возможным восстановление литием в жидком аммиаке. [c.227]

Соединения типа кофермент-кобаламина, у которых вместо нуклеозидного лиганда имеются алкил-, алкен-, ацил- или 8—Со-связанные группы, получают из витамина 6125 (XV), действуя на него различными реагентами, имеющими сродство к электрону. Обычно это сильные алкилирующие и ацилирующие вещества. Так, для синтеза метилкобаламина можно использовать диазометан, диметилсульфат [63, 242] или йодистый метил, причем последний применяют как в щелочной среде, так и в уксусной кислоте [2311. Конденсацию с витамином проводят в атмосфере инерт- [c.612]

Единичная я-связь в алкенах, алкинах и алленах относится к числу наиболее химически активных реакционных центров ненасыщенных углеводородов. Однако она проявляет свое химическое сродство только к тем реагентам, которые склонны сильно поляризовать я-связь в сторону одного из углеродных атомов и иметь достаточное химическое сродство к а- или я-электронной паре, т. е. обладать электрофильными свойствами. В разделе о механизмах реакций электрофильного присоединения по двойной связи показано, что эти Ас1Е-реакции характерны для всех органических и неорганических гидридов, имеющих выраженный кислотный характер. Из соединений, способных присоединяться по двойной (тройной) связи, исключаются [c.346]

Первое электронное возбужденное состояние образуется при переходе электрона с ВЗМО на НСМО (переход я- я, см. раздел 3.11.1). В катион-радикале этилена ВЗМО занята лишь одним электроном, а в анион-радикале, напротив, ВЗМО заселена полностью, и, кроме того, один электрон занимает НСМО. В обн ем случае действительно прави-ло потенциал ионизации и сродство к электрону тем ниже, чем выше лежит ВЗМО или НСМО в соответствующей частице (т. е. чем богаче она энергией). Относительно высоколежай ая ВЗМО алкенов является причиной и их высокой электронной поляризуемости, что проявляется [c.61]

Реагирующие вещества в процессе промежуточного взаимодействия с катализатором образуют комплекс, который по составу и строению часто сходен с обычным комплексом. Строение комплекса, характер перераспределения в нем электронной плотности, степень переноса заряда во многом определяют направление каталитической реакции. В первую очередь изменяется реакционная способность атомов, непосредственно связанных координационной связью или соседних с ней. Для качественной оценки возможности координации и прочности образующегося комплекса можно основываться на теоретических представлениях о химических связях в комплексе и учитывать, что в ряде случаев существует корреляция между устойчивостью комплекса и потенциалами ионизации, электропроводностью, сродством к электрону, поляризуемостью центрального иона и лигандов. При взаимодействии с катализаторами тиолы, сульфиды, тиациклоалканы, сероводород, как и их кислородсодержащие аналоги - спирты, эфиры, наиболее часто образуют комплекс с переносом заряда от гетероатома к катализатору. Такой характер комплексообразования с участием гетероатома приводит к его активации. Сульфоксиды и тиофены координируются с участием атома серы, но могут образовывать связи и с участием атомов углерода, водорода, кислорода для насыщенных сульфонов последние формы -преобладающие. Ненасыщенные сульфоны и тиофены, аналогично алкенам, могут координироваться с металлами, их комплексами и сульфидами с участием кратных связей. При большой интенсивности взаимодействия катализаторов с субстратом становится вероятным разрыв связей в молекуле с элиминированием серы и образованием продуктов деструкции, что может стать причиной изменения начальных свойств катализатора и его дезактивации. [c.5]

Как показывает табл. 9.1, вторичные электроны термализуются за Ю " —10 2 сек. Однако в углеводородных системах сродство к электрону алканов или алкенов, по-видимому, имеет такую величину, что, как правило, длительное существование сольватированного электрона в этих системах невозможно. Процесс нейтрализации завершается примерно за 10 °—10" сек. Сольватацию электрона в результате поляризующего действия ого заряда. можно ожидать только для полярных жидкостей. Возможность наблюдения сольватированного электрона с помощью быстрых методов спектрографического анализа определяется скоростью исчезновения электрона в химических реакциях, конкурирующих с процессом нейтрализации. В ряде органических жидкостей, таких, как алифатические спирты [6] (метанол, этанол, н-пропанол и изопропапол) и этилендиамин [7], сольватированные электроны наблюдались. В растворах дифр-пила в этаноле сбра.зуется дифенильный ион (С12Ню) . Другие [c.263]