Пенициллин схемы синтеза

М серной кислотой и полученную смесь аминокислот, обогащенную на 85 % изотопом С фракционируют на ионообменной колонке [70]. Специфически меченные изотопом С аминокислоты синтезированы также для рещения вопросов, связанных с выяснением механизмов реакций. Заслуживает внимания пример синтеза валина, содержащего СНз-группу вместо одной из его метильных групп изопропильной группировки в боковом радикале. Это дает возможность изучать с помощью ЯМР включение валина в пенициллин. Синтез (25)-[4- С]валина интересен еще и потому, что его независимо осуществили три группы ученых. Эти синтезы представлены на схемах (39) — (41) [71—73] и дают представление [c.252]

Если разность плотностей фаз мала, то для увеличения относительной скорости фаз и повышения эффективности процесса могут успешно использоваться центробежные экстракторы. Известен ряд конструкций центробежных экстракторов, которые успешно работают в промышленности, например в фармацевтической (при получении пенициллина и других антибиотиков), в процессах тонкого органического синтеза, для очистки растительных масел и т. п. Схема устройства одного из распространенных в промышленности центробежных экстракторов представлена на рис. 18-21. [c.164]

Полный синтез пенициллина был большим достижением, прекрасно иллюстрировавшим умелое применение в синтезе защитных групп. Однако развитие технологии ферментации сделали нерентабельным полный синтез пенициллина. Сегодня это еще более справедливо, однако научный интерес к разработке проблем синтеза пенициллина продолжает стимулировать химические изыскания. Первый полный стереоспецифичный синтез производного пенициллина приведен на схеме (10) [35]. [c.350]

Известно, что длительное использование пенициллина в мировой медицинской практике привело к тому, что многие виды микроорганизмов частично к нему приспособились, и действие пенициллина не оказывает на них пагубного влияния. Поэтому необходимо искать Модифицированные формы этого лекарственного препарата, сохраняющего антибиотический эффект. Наиболее современны методы синтеза производных пенициллина на основе использования иммобилизованного фермента. Схема промышленно реализованного процесса выглядит следующим образом [c.200]

При использовании ацетата свинца(IV) наряду с алкенами обычно получаются сложные эфиры уксусной кислоты, однако выходы последних редко достигают препаративно используемых. Превращение карбоксильной группы в гидроксильную с сохранением конфигурации при углеродном атоме, соседнем с карбоксильным, использовано в синтезе простагландинов [246] и при некоторых трансформациях пенициллинов [247]. В последнем случае спирт получают в виде о-нитробензоата, из которого спирт можно выделить обработкой цинковой пылью схема (131) . На основании результатов по конкуренции за кислородные атомы считают, что механизм этой интересной реакции включает рекомбинацию радикальной пары [248]. [c.54]

Цефалоспорины — вещества, выделенные как продукты метаболизма различдах видов цефалоспориновой плесени. Они обладают антибактериальной активностью, отличающейся по спектру от активности многих пенициллинов. Полный синтез первого представителя этой группы — цефалоспорина С (VH) был опубликован в 1966 г. [4] (схема 2). В этом изящном синтезе особенно следует отметить построение р-лактамного кольца, применение новых защитных группировок, а также новую перегруппировку пятичленного тиазолидинового кольца в шестичленный гетероцикл. [c.317]

Интересное применение реакций десульфуризации описано Бартоном и сотр., использовавшими ее в синтезе азетидинонов из пенициллинов (схема 55) [44] другие примеры подобных реакций описаны в обзорах Кадогана [24, 25]. [c.689]

Таким образом, пеницилленовая кислота, повидимому, является промежуточным продуктом в очень многих превращениях пенициллина. Ее синтез ш, осуществленный исходя из4-оксиметилен-2-бензил-оксазолона-5 (XXVI) 115 и пеницилламина (II) (см. схему 80), имеет важное значение для получения ряда изомерных форм пенициллина, в том числе и самого пенициллина (I). [c.501]

Модификация структуры клавулановой кислоты, в частности замена пятичленного оксазолидинового цикла на шестичленный оксазиновый, позволила синтезировать сильный антибиотик третьего поколения моксалактам (31). Он обладает длительным антибиотическим действием, устойчив к лактамазам и низкотоксичен. Но в настоящее время он дорог, так как схема его промышленного синтеза включает 16 стадий. В качестве исходного сырья используется 5-оксид пенициллина (32). На первой стадии тиазолидиновое кольцо в оксиде (32) раскрывают [c.84]

После того как была выяснена структура пенициллина, были предприняты многочисленные попытки осуществить его синтез. Однако лищь в конце 50-х годов был впервые выполнен синтез пенициллина с приемлемым выходом Шиханом и Хенери-Логаном [32]. Путь синтеза показан на схеме (9). [c.348]

Применяемый в синтезе В удварда цефалоспорина С промежуточный продукт 14, см. схему (12) , который может быть также получен из пенициллина, является потенциальным предшественником производных пенициллинов и цефалоспоринов, отличающихся гетероядрами. Этот промежуточный продукт (и его ближайшие структурные аналоги) были использованы для получения некото- [c.359]

Важный вопрос, касающийся связи между строением и активностью пенициллинов и цефалоспоринов, состоят в том, можно ли заменить атом серы. Разработан общий метод синтеза отличающихся структурой ядер пенициллинов и цефалоспоринов, например (19) и (20). Синтез аналога (21) представлен на схеме (23) [47]. Ключевая стадия этого синтеза — фотолиз диазоамида обеспечивает регио- и стереоспецифичное внедрение карбена в гетероядро. При этом образуются лишь два стереоизомерных лактама. Превращение карбоксильной группы боковой цепи в аминную функцию достигалось путем перегруппировки Курциуса азида кислоты завершающая стадия включает фенилацетилирование и удаление защитных групп. [c.361]

Приводим один из синтезов пенициллина, осуществленный Шиханом и Генери-Логаном из довольно сложных и мало доступных веществ. Пенициллин был сконденсирован из третичного бутилового эфира фталимидомалонового полуальдегида и Д-пеницилламина, образовавших соединение I, гидролизованное до амина И и затем превращенное в пенициллин V по следующей схеме [c.471]

Строение пенальдиновых и пенициллоиновых кислот было дополнительно подтверждено при изучении продуктов, получающихся при инактивации пенициллинов метиловым спиртом. При этом, например, пенициллин G превращается в моноэфир О-пенициллоиновой кислоты (168), распадающийся при сбработке раствором сулемы на d-пеницилламин (141) и метиловый эфир О-пенальдиновой кислоты (167) (см. схему 9 на стр. 106). Синтез этих веществ был уже рассмотрен выше . [c.104]

Синтез пенициллоиновой кислоты, как указывалось, прост. Синтез исходных для нее пеницилламина и пенальдовой кислоты также не представляет затруднений. Однако весьма многочисленные попытки замкнуть неустойчивый -лактамный цикл и перейти от пенициллоиновой кислоты к пенициллину окончились неудачей. Вряд ли в истории органической химии можно назвать другой пример затраты таких огромных усилий ряда крупных исследователей, не приведших к успеху. В 1948 г. Дю Виньо удалось синтезировать пенициллин лишь с малым выходом по схеме [c.325]

В состав пеницилламина (II) и пенальдиновой кислоты (III) входят все атомы углерода и азота, имеющиеся в молекуле пенициллина (I). Таким образом, для окончательного установления строения последнего необходимо выяснить, как эти структурные элементы (II и III) были связаны между собой до гидролитического расщепления молекулы. Важные указания на этот счет дало изучение продуктов щелочного гидролиза бензилпенициллина 101 ОЭ. Выделенной при этом пенициллоиновой кислоте, на основании ее свойств, была приписана формула V (схема 79), правильность которой доказана синтезом а-метилового эфира этой кислоты. [c.497]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология