Тиазолидиновое кольцо

Раскрытие тиазолидинового кольца пенициллина без одновременного расщепления р-лактамного цикла может быть достигнуто Многими путями см. схему (14)). После превращения кислотной [c.353]

Все пенициллины представляют собой сложные соединения общей формулы А. Они содержат в своих молекулах тиазолидиновое кольцо, вследствие чего и будут рассмотрены в этом разделе. Между собой они [c.997]

Тиазолидиновое кольцо, которое можно рассматривать как продукт восстановления тиазолового кольца, лежит в основе строения пенициллина. [c.224]

Антибиотическая активность бацитрацинов обусловлена наличием тиазолидинового кольца в молекулах антибиотиков. В структурном отношении наиболее полно изучен бацитрацин А, содержащий 10 аминокислот (L-изолейцин, L-лейцин, D-фенилаланин, L-цистеин, L- и D-аспарагиновые кислоты, D-глутаминовую кислоту, L-гистидин, L-лизин и D-орнитин) дополнительно к остатку тиазолидина. Антибиотик губительно действует на аэробные и анаэробные грамположительные микроорганизмы. [c.127]

Пенициллин содержит в молекуле тиазолидиновое кольцо, конденсированное с р-лактамным циклом [c.533]

Установлено, что все тиазолидины типа (191), т. е. имеющие в тиазолидиновом кольце вторичную аминогруппу с незамещенным атомом водорода, способны находиться в равновесии с таутомерной -формой (192), содержащей свободную сульфгидрильную группу [c.112]

В то же время тиазолидины типа (190), у которых атом водорода вторичной аминогруппы тиазолидинового кольца ацилирован, обладают резко отличными свойствами [c.113]

Вместе с тем отмечено, что в отдельных случаях гидрирование останавливается на стадии восстановления азометиновой связи, в результате чего образуется тиазолидиновое кольцо. Так, например, при восстановлении Ы-ацильных производных 2-амино-Д -тиазолина с помощью [c.27]

Тиазолидины и 2-тиазолины явлйготся продуктами восстановления тиазолов полностью насыщенное тиазолидиновое кольцо может быть получено из тиазола через стадию образования четвертичного основания с последующим восстановлением борогидридом натрия (уравнение 107) [145]. Чаще синтез тиаэолидинов осуществляют конденсацией карбонильного соединения с р-амино-алкантиолом (уравнение 108) [146]. Это превращение применялось в синтезе пенициллина. Другие аспекты химии тиазолидина рассмотрены В гл. 23.5. [c.230]

Проблема возможности замены тиазолидинового кольца в молекуле пенициллина на другие гетероциклические кольца подлежит дальнейшему [c.506]

Морин и сотр. полагали, что превращение тиазолидинового кольца в дигидротиазиновое должно включать окисление [44]. Они избрали путь окисления атома серы в пенициллиновом эфире в соответствующий сульфоксид. Это превращение стереоспецифично н с высоким выходом проводят окислением перйодатом натрия. Сульфоксид метилового эфира пенициллина при кипячении с ук-сусны.м ангидридом превратился с выходом 60 % в смесь двух изомеров (соотношение 2 1)—производных пенициллина и цефалоспорина. Производное цефалоспорина при действии триэтиламина отщепляло уксусную кислоту и превращалось в дезацетоксицефа-лоспорин. Этот дезацетоксицефалоспорин был получен, однако, непосредственно из сульфоксида пенициллина с выходом 10—20 % при перегруппировке в ксилоле при 130 °С в присутствии следовых количеств 4-толуол сульфокислоты. Выход в этой реакции можно существенно увеличить (до 60 %), если ее проводить в 5 %-ном растворе уксусного ангидрида в диметилформамиде схема (17) [c.355]

В основе молекул пенициллинов лежит тиазолидиновое кольцо (I), конденсированное с крайне нестойким четырехчленным Р-лактамным кольцом [c.538]

Р-лактамное тиазолидиновое КОЛЬЦО кольцо [c.45]

Модификация структуры клавулановой кислоты, в частности замена пятичленного оксазолидинового цикла на шестичленный оксазиновый, позволила синтезировать сильный антибиотик третьего поколения моксалактам (31). Он обладает длительным антибиотическим действием, устойчив к лактамазам и низкотоксичен. Но в настоящее время он дорог, так как схема его промышленного синтеза включает 16 стадий. В качестве исходного сырья используется 5-оксид пенициллина (32). На первой стадии тиазолидиновое кольцо в оксиде (32) раскрывают [c.84]

Если боковая цепь представлена трет-бутоксикарбонильной группой схема (16) , то при обработке соответствующего винил-сульфида трифторуксусной кислотой происходит отщепление трет-бутоксикарбонильной группы и получающийся амин замыкается й тиазолидиновое кольцо. Повторное введение трет-бутоксикар- [c.354]

Пенициллины содержат тиазолидиновое кольцо, которое сконден сировано с кольцом азетидинона-2 [c.572]

Цефалоспорины — вещества, выделенные как продукты метаболизма различдах видов цефалоспориновой плесени. Они обладают антибактериальной активностью, отличающейся по спектру от активности многих пенициллинов. Полный синтез первого представителя этой группы — цефалоспорина С (VH) был опубликован в 1966 г. [4] (схема 2). В этом изящном синтезе особенно следует отметить построение р-лактамного кольца, применение новых защитных группировок, а также новую перегруппировку пятичленного тиазолидинового кольца в шестичленный гетероцикл. [c.317]

Гидрированные производные тиазола. Известны как производные дигидротиа-зола, или тиазолины, так и производные тетрагидротиазола, или тиазолидины. Одно из производпых тиазолидипа — роданин — уже было описано (стр. 368). Тиазолидиновое кольцо встречается в молекуле важного антибиотика — пенициллина. [c.664]

Пенициллин выделен из культуры плесневых грибов Peni illium notatum. Это первый из открытых и нашедших применение антибиотиков, используемых в лечении бактериальных инфекционных заболеваний. Пенициллин содержит в молекуле тиазолидиновое кольцо, конденсированное с -лактамным Щ1клом, Он имеет три асимметрических углеродных атома [c.480]

Пенициллоиновые кислоты удается выделить при осторожном гидролизе пенициллинов в водном растворе при pH =10. Если затем 1юдействовать на пенициллоиновые кислоты раствором сулемы, то происходит раскрытие их тиазолидинового кольца и последующее гидролитическое расщепление молекул. В результате реакции образуется /-пеницилламин (141) и соответствующие пенальдиновые кислоты, теряющие углекислоту и переходящие в пениллоальдегиды (142). На основании этих превращений пенициллоиновым кислотам может быть приписана общая формула (164). При нагревании в вакууме они декарбоксилируются, превращаясь в пениллоиновые кислоты (165). [c.103]

При действии на пенилловые кислоты раствором сулемы происходит раскрытие тиазолидинового кольца с одновременным отщеплением одной из карбоксильных групп. В результате образуются вещества, названные пенилламинами (179), строение которых было подтверждено синтезом (см. Дополнения, стр. 314). [c.108]

Известно, что характерной чертой всех пенициллинов является отсутствие у них основных свойств. Этой особенностью обладают только те тиазолидины, у которых атом водорода вторичной аминогруппы тиазолидинового кольца ацилирован [формула (190) , тогда как не ацилированные тиазолидины [формула (191)] представляют со- бой основания. Следовательно, если выражать строение пенициллинов формулой (189), то их свойства будут находиться в противоречии со свойствами всех других тиазолидинов того же типа (191) [c.112]

В настоящее время едва ли надо говорить об огромном практическом значении серусодержащих органических соединений. Это очевидно. Пожалуй, стоит только напомнить, что подлинная революция в области химиотерапии была связана с открытием сульфаниламидных препаратов и что первым антибиотиком, завоевавшим мировое признание, был пенициллин, содержащий тиазолидиновое кольцо. Но отвлекаясь от все возрастающего применения серусодержащих веществ в анилинокрасочной промышленности, промышленности полимеров, медицине и т. д., следует все же отметить ту роль, которую они играют в жизнедеятельности организмов животных и растений. Среди биологически важных органических производных серы пальма первенства бесспорно принадлежит метионину в его активной форме (8-аденозилметио-нин), коферменту А и его 5-ацетильному производному. Первый из них принимает активное участие в процессах метилирования, в том числе в процессах образования адреналина и мелатонина. 5-Ацетильное производное коферментаЛ участвует в первых стадиях биосинтеза стероидов — превращении уксусной кислоты в мевалоновую. [c.5]

Введение заместителей в положение 3-тиазолидинового кольца приводит к упрочению цикла, в результате чего 3-алкилзамещенные 2-иминотиазолидина не подвергаются гидролизу при нагревании с 2 н. щелочью [133]. [c.25]

Настоящим исследованием впервые надежно установлена стереохимия молекулы пенициллина. Молекула (вернее, анион) имеет тиа-золидин-р-лактамную структуру, т. е. содержит пятичленное тиазоли-диновое кольцо, сконденсированное с четырехчленным р-лактамным кольцом, к которому через атом N присоединен бензамидный остаток. Группа СОО и р-лактамное кольцо находятся по разные стороны тиазолидинового кольца тиазолидиновое кольцо и бензамидный остаток расположены по одну сторону -лактамного кольца. Некоторые особенности, обусловленные такой конфигурацией (например, соотношение асимметрических центров С5 и Си), получили чисто химическое подтверждение. [c.510]

Тиазолидиновое кольцо не является плоским атом Сд выведен из плоскости, проходящей через четыре остальных атома кольца. Аналогичные искажения пятичленных циклов установлены также при исследовании холестерилиодида (стр. [345) сахарозы (стр. 470) и других структур. По мнению авторов, нарушение копланарности во всех этих случаях, вероятно, объясняется отталкиванием валентно не связанных атомов. Карбоксильная группа является симметричной и плоской. [c.511]

Исходя из 5,5-диметил-4-карбметокси-2-фенил-тиазолина (XXXVIII) и замещенного пирролидиндиона (XXXIX), осуществлен полный синтез аналога пенициллина, содержащего фенильную группу в положении 5 тиазолидинового кольца (XL) l22 [c.505]

Значение тиазолидинового кольца можно видеть на примере отсутствия активности у дестиопенициллина (VI). Вместе с тем, сульфон (XLIV), образующийся при окислении атома серы, находящегося в тиа-золидиновом кольце, обладает примерно 10% активности пенициллина. [c.506]

В основе молекул пeницилiинoв лежит тиазолидиновое кольцо, конденсированное с крайне несрйким четырехчленным Р-лактамным кольцом I [c.494]

I — электронные плотности некоторых частей молекулы натриевой соли пенициллина А — тиазолидинового кольца Б — иона натрия и карбоксильной группы В — р-лактамного кольца II — стереохимическая форма иона бензнлпенициллина [c.495]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология