Планк постулат

В 1911 г. М. Планк сформулировал постулат энтропия совершенного кристалла при О К равна нулю. [c.76]

Третий закон термодинамики. Калориметрическое определение абсолютной энтропии вещества. В 1906 г. В. Нернст пришел к выводу, что изменение энтропии многих химических реакций вблизи температуры О К пренебрежимо мало. Позднее М. Планк (1912), Льюис и Рендалл (1923) высказали не связанное с первым и вторым законами термодинамики и экспериментально не доказуемое утверждение (постулат) о том, что при абсолютном нуле энтропия 5о чистого кристаллического вещества равна нулю. В отличие от первого и второго законов из постулата Планка нельзя вывести новые фундаментальные понятия, подобные по значимости энтальпии и энтропии. Однако предсказание Иш5 = О настолько хорошо согласуется с опытом и г-о [c.97]

С целью объяснения следствия (1.179) из постулатов Нернста Планк высказал предположение, названное постулатом Планка [c.71]

В рамках термодинамики это был новый постулат, в связи с которым впоследствии возник вопрос о недостижимости абсолютного нуля температуры. Планк обобщил это положение, приняв 5а = 0. [c.64]

Н. Бор (1913) ввел в описание атома квантовую теорию излучения (М. Планк, 1900) и представление о дискретных (меняющихся скачками) энергетических состояниях электрона в атоме. Теория Бора для атома водорода выражена в трех постулатах, согласно которым электрон может вращаться вокруг ядра только по дозволенным, или стационарным (определенного радиуса), орбитам и при этом его энергия остается постоянной. Поглощение кванта энергии ку (у — частота колебаний, Я — постоянная Планка, равная 6,62-10 Дж-с) переводит электрон на более удаленную от ядра орбиту, и тот же квант излучается при его обратном перескоке. Главное квантовое число п, принимая целочисленные значения 1, 2, 3,. .., определяет номер орбиты или, соответственно, энергетический уровень, на котором находится электрон. Н. Бором были вычислены радиусы стационарных орбит и скорость двил<ения по ним электрона [c.74]

Планк представил свою теорию Берлинскому физическому обществу 14 декабря 1900 г. Так как указанное предположение не согласовалось с повседневной практикой, Планк упорно, но безуспешно старался найти другие постулаты, которые позволили бы ему вывести уравнение [c.366]

Процесс привыкания к новым идеям пронизывает всю историю естественных наук. Ученые не меняют взглядов. Они просто вымирают (Макс Планк). Новые поколения привыкают к новым идеям, которые они воспринимают с детства. Великие физики конца XIX -начала XX века не смогли принять квантовую механику, постулаты которой драматически отличались от постулатов классической физики. Сегодняшние студенты не испытывают никаких затруднение с текстами, касающимися проблем квантовой механики. Это происходит [c.145]

Понятие о квантах и квантовый постулат. В конце прошлого века немецкий физик Макс Планк, изучая распределение энергии теплового [c.48]

Планк дополнил тепловую теорему Нернста следующим положением Энтропия чистых кристаллов при температуре абсолютного нуля равна нулю . Теоретическое обоснование этого постулата выводится из квантовой статистики, по которой энтропия есть мера неупорядоченности. Если кристаллы в точке абсолютного нуля находятся на самом низком квантовом уровне, то они достигают состояния максимального упорядочения, а по формуле (6.3) W=l. Этому состоянию отвечает энтропия абсолютного нуля [c.118]

В 1900 г. немецкий физик М. Планк установил, что электрон излучает и поглощает энергию мельчайшими неделимыми порциями — квантами. Излучая или поглощая квант света, электрон переходит из одного энергетического состояния в другое. Таким образом электрон в атоме может обладать только строго определенным значением энергии. Чтобы объяснить, почему атом устойчив, Бор выдвинул ряд положений, или постулатов. [c.34]

Макс Планк в 1900 г. выдвинул постулат осциллятор с частотой колебаний V может отдавать или поглощать не произвольные количества энергии, а лишь кванты энергии, определяемые частотой его колебания и квантом действия. [c.434]

В связи с первым законом термодинамики мы пришли к понятию внутренней энергии, которая является функцией состояния. В 3 было показано, что изменение внутренней энергии можно измерить, так как оно равно количеству поглощенной теплоты или количеству совершенной работы при соответствующих условиях. Но первый закон не дает никаких указаний относительно направления самопроизвольно идущих процессов. Для того чтобы установить критерий, позволяющий решать, в каком направлении может идти самопроизвольное превращение системы, мы должны обратиться ко второму закону термодинамики, который, как и первый закон, является обобщением опыта человечества. Второй закон не может быть выведен теоретически и принимается как постулат. Имеется несколько формулировок второго закона термодинамики. Так, Клаузиус (1850 г.) ввел в термодинамику следующий постулат теплота не может сама собой переходить от холодного тела к горячему . Формулировка Планка гласит невозможно построить периодически действующую машину, вся деятельность которой сводится к поднятию тяжести и охлаждению теплового резервуара . Иными словами, Планк утверждает, что теплота не может самопроизвольно переходить в работу без каких-либо других изменений в системе. Эта мысль кроется и в постулате Клаузиуса, так как при самопроизвольном пе- [c.40]

Планк высказал постулат, что энтропия конденсированной системы при абсолютном нуле равна нулю [c.123]

Планк нашел, что для того, чтобы описать излучение горячего источника, необходимо ввести постулат о существовании небольших световых пакетов , или квантов . Это положило начало квантовой теории света, и ретроспективно ее постулаты можно рассматривать как первое проявление параллелизма, вытекающего из соотношения Е = тс . [c.13]

В 1912 г. Планк опубликовал работу, содержащую новое положение о свойствах энтропии при абсолютном нуле, выходящее за пределы постулата Нернста. Согласно его исследованию энтропия конденсированной системы при абсолютном нуле равна нулю [c.200]

При абсолютном нуле согласно постулату Нернста (160) первый и второй члены данной формулы равны нулю. Третий член также равен нулю, поскольку энтропия при 0°К равна нулю (Планк). Значит. [c.201]

Механика не содержит в себе всех элементов, необходимых для объяснения этих явлений. Она не отвечает на вопрос как движется тело Механика отвечает только на вопрос как движется тело, если заданы начальная скорость и начальное положение Начальные положения и начальные скорости мы знаем — или можем узнать — в случае макроскопических тел. В микрокосмосе должен быть введен некоторый новый постулат. Естественно указать вероятности различных состояний микросистем (молекул, атомов). Здесь натолкнулись на следующую трудность. Если принять, что все начальные состояния возможны, и в согласии с этим предположением построить теорию черного излучения и теорию твердого тела, то получается грубое противоречие с опытом. Чтобы построить удовлетворительную теорию, нужно что-то в корне изменить, сделать какой-то решающий шаг. Планк сделал его—не в механике, а в статистике. Планк считал, что осциллатор движется по классическим законам, но начальные состояния не произвольны, а таковы, что энергия отдельного осциллатора [c.119]

Определяя энтропии вещества при разных температурах, Нернст (1906) пришел к выводу, что изменение энтропии многих процессов при температурах, близких к абсолютному нулю, пренебрежительно мало. Позднее Планк (1912), Льюис и Рендал (1923) выдвинули постулат о том, что при абсолютном нуле энтропия 5о чистого кристаллического вещества без дефектов в кристаллической решетке равна нулю. Этот постулат Планка настолько важный, что получил название третьего закона термодинамики. Энтропию, найденную относительно 5о = 0, называют абсолютной энтропией. Она, естественно, всегда положительна. [c.39]

По всем формулам, выведенным в предыдущем параграфе, в том числе и по (П1.40), можно как будто определить лишь изменение энтропии, но не ее абсолютное значение. В этом смысле энтропия, видимо , не отличается от других термодинамических функций — внутренней энергии и энтальпии. Однако это не так, и причиной тому, как будет показано позже, особые качества энтропии, связывающие ее с беспорядочностью молекулярного состояния системы. Пока же нам известно, что наименьшей энтропией обладает вещество в твердом состоянии при абсолютном нуле — мы видели в предыдущем параграфе, что все процессы перевода вещества из этого состояния в какое-либо другое связаны с увеличением энтропии. М. Планк (1911) постулативно высказал утверждение, что при абсолютном нуле энтропия не только имеет наименьшее значение, но просто равна нулю. Постулат Планка формулируется так энтропия правильно сформированного кристалла чистого веидества при абсолютном нуле равна нулю. [c.83]

Здесь существенно подчеркнуть, что вещество должно быть чистым, а кристалл лишенным дефектов. Наличие примесей и дефектов в кристаллической решетке увеличивают энтропию. Высказывая утверждение, Планк основывался на известных уже в то время свойствах веществ при температурах, близких к абсолютному нулю. Оьгласно более поздним экспериментальным данным и теории [функция Дебая (11.120)] теплоемкость не только стремится к нулю при Т О, но убывает значительно быстрее температуры, а именно пропорционально ее кубу, поэтому подынтегральная функция (111.22) или (111.23) с понижением температуры стремится к нулю. Известно, что тела в области низких температур как бы теряют связь с миром тепловых явлений — многие их свойства (в том числе теплоемкость, объем, энтропия перестают зависеть от температуры). В термодинамике химических реакций известно положение, называемое теоремой Нернста, согласно которому производная теплового эффекта потемпературе стремится к нулю с понижением температуры. Все это, конечно, не доказывает постулативное положение. Более убедительное объяснение постулата Планка доставляет статистическая термодинамика (см. гл. VI), согласно которой [c.83]

Значения энтропии при температурах, близких к абсолютному нулю, необходимы для решения практических и теоретических термохимических задач, и это в значительной степени стимулировало появление дополнительного постулата, так называемого третьего закона термодинамики. В 1906 г. Нернст [1053] пришел к выводу, что изменение энтропии химической реакции вблизи абсолютного нуля пренебрежимо мало. В 1912 г. Планк [1168] показал, что кристаллическая решетка индивидуального вещества при абсолютном нуле характеризуется максимальной степенью упорядоченности и в связи с этим должна обладать нулевой энтропией. Симон [1350] и позднее Уилкс [1613] рассмотрели развитие этой концепции начиная с тепловой теоремы Нернста и до наших дней. Тепловая теорема Нернста и ее практическое использование были подробно обсуждены Астоном [30]. Льюис и Ренделл [860] раскрыли квантово-механическую природу этого постулата и указали па его применимость к химическим системам [c.109]

До Клаузиуса, по-видимому, всеми принималось, что переход теплоты от тела с более высокой температурой к телу с более низкой температурой точно сравним с падением груза с более высокого уровня на более низкий уровень. На Планка произвело большое впечатление, что Клаузиус указал на резкое различие между двумя явлениями и затем вывел второе начало из постулата теплота не может сама по себе переходить от более холодного тела к более горячему телу. Но Планк нашел, что формулировка этого постулата не вполне ясна. Значение постулата состоит в том, что никаким способом невозможно перевести теплоту от более холодного тела к более горячему, не производя где-нибудь изменения в качестве компенсации. Планк был убежден, что можно и желательно дать формулировку, которая была бы более тесно связана, с сущностью вопроса, Планк таким образом высказал положение -процесс теплопроводности никоим образом не может быть полностью обратимым. Это положение потребовало определения обра- [c.276]

До Клаузиуса, по-види,мому, всеми принималось, что перехо теплоты от тела с более высокой температурой к телу с более ни -кой температурой точно сравним с падением груза с более высг кого уровня на более низкий уровень. На Планка произвело бол шое впечатление, что Клаузиус указал на резкое различие межд двумя явлениями и затем вывел второе начало из постулата, чт теплота не гложет сама по себе переходить от более холодного тел к более горячему телу. Но Планк нашел, что формулировка этог, постулата не вполне ясна, так как его значение состоит в том, что никаким способом невозможно перевести теплоту от более холодного тела к более горячему, не произведя где-нибудь изменения [c.268]

Здесь существенно подчеркнуть, что вещество должно быть чистым, а кристалл лишенным дефектов. Наличие примесей и дефектов в кристаллической решетке увеличивает энтропию. Высказывая приведенное утверждение, Планк основывался на известных уже в то время свойствах веществ при температурах, близких к абсолютному нулю. Согласно более поздним экспериментальным данным и теории [функция Дебая (2.147)] теплоемкость не только стремится к нулю при Т О, но убывает значительно быстрее температуры, а именно пропорционально ее кубу, поэтому подынтегральная функция (3.43) или (3.44) с понижением температуры стремится к нулю. Известно, что тела в области низких температур как бы теряют связь с миром тепловых явлений — многие их свойства (в том числе теплоемкость, объем, энтропия перестают зависеть от температуры). В термодинамике химических реакций известно положение, называемое теоремой Нернста, согласно которому производная теплового эффекта по температуре стремится к нулю с понижением температуры. Все это, конечно, не доказывает постулатив-ное положение. Более убедительное объяснение постулата Планка доставляет статистическая термодинамика (см. гл. VI), согласно которой энтропия представляет меру беспорядочности молекулярного состояния системы. С этой точки зрения кристалл с идеальной кристаллической решеткой при абсолютном нуле является примером предельной упорядоченности и его энтропия равна нулю. Наиболее беспорядочному, хаотизированному газообразному состоянию свойственна наибольшая энтропия. [c.98]

Планк (1912) высказал не связанное с первым и вторым законами термодинамики и экспериментально недоказуемое утверждение (постулат), согласно которому при абсолютном нуле энтропия чистого кристаллического вещества равна нулю. Постулат Планка оправдан теоретическими соображениями. Согласно уравнению Больцмана (70) энтропия тела равна нулю, если термодинамическая вероятность состояния тела равна единице. Значению 1 =1 отвечает единст- [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология