Планка формулировка

Формулировка, использованная Томсоном и позднее Планком, гласит невозможно построить периодически действующую машину, которая бы только охлаждала тепловой резервуар и производила механическую работу (принцип невозможности вечного двигателя второго рода). [c.19]

Из формулировки постулата Планка следует, что твердые растворы, т. е. однородные кристаллические фазы переменного состава, состоящие из двух или большего числа веществ, не подчиняются этому закону. [c.96]

Его также называют третьим законом термодинамики в формулировке Планка. Однако целесообразность так называть положение (П1, 29) часто оспаривают, так как оно по своему значению уступает первым двум законам термодинамики. Это положение тесно связано с квантово-статистическим обоснованием второго закона термодинамики и вероятностной трактовкой энтропии (см. стр. 107). [c.96]

Однако в пользу классического пути построения второго начала говорят следующие соображения. Метод и границы термодинамики приводят к неизбежности концентрировать внимание на взаимных превращениях теплоты и работы, как макроскопических форм передачи энергии. Сама математическая формулировка первого закона термодинамики связана с этим обстоятельством. Всякие попытки формулировать закономерность, которой следуют все наблюдаемые взаимные превращения теплоты и работы, естественно приводят к формулировкам Клаузиуса, В. Томсона или Планка. Ограничения возможности превращения теплоты в работу приводят к общим критериям направления процесса и условиям равновесия. [c.109]

Третий закон термодинамики в формулировке Планка определяет предельное значение энтропии для индивидуального чистого вещества с идеальной решеткой при 7 =0К. [c.6]

Эту трудность можно преодолеть, привлекая тепловой закон Нернста. Этим объясняется его чрезвычайно большое значение для термодинамики. Из (38.17) и принципа недостижимости абсолютного нуля следует в сочетании с нормировкой (38.39) формулировка, данная впервые Планком. [c.194]

Тепловой закон Нернста (формулировка Планка) [c.194]

Третье начало термодинамики, или тепловая теорема, было сформулировано Нернстом в 1906 г. и потому часто называется его именем. Большое значение в развитии этой теоремы имели работы М. Планка (1911). Тепловая теорема Нернста имеет следующую формулировку при абсолютном нуле энтропия любого однородного тела равна нулю. [c.78]

Энергия — понятие сложное. Не очень строго можно определить энергию как меру способности системы совершать работу. Однако такая формулировка ничего не говорит о том, зависит ли величина энергии от способа перехода системы в произвольно выбранное стандартное состояние. По определению Планка, энергия есть измеренная в единицах механической работы величина всех действий (механический эквивалент), которые материальная система производит в своем внешнем окружении, когда она любым образом переходит из некоторого определенного состояния в произвольно фиксированное нулевое или стандартное состояние, имеет однозначное значение и является, следовательно, независимой от способа перехода . [c.25]

Обычно при изложении третьего закона термодинамики ограничиваются вторым утверждением, известным как формулировка Планка. Однако следует отметить, что первое утверждение не имеет исключения и в равной степени относится к газам, твердым телам, жидкостям и растворам. Второе утверждение, как указывалось, относится к кристаллическим телам и неприменимо к растворам, переохлажденным жидкостям и некоторым веществам в твердом состоянии, например На, СО, N0. [c.70]

Этот постулат не вытекает из первого начала термодинамики и является самостоятельным законом природы, который находится в полном соответствии со всем опытом человечества. Однако формулировка постулата, данная Клаузиусом, допускала неоднозначное толкование этого закона. Поэтому в дальнейшем развитии учения о втором начале термодинамики были высказаны другие формулировки постулата второго начала, более строгие. Планку принадлежит, вероятно, наиболее удачная [c.25]

Более ограниченная формулировка третьего закона термодинамики предложена Планком энтропия идеально образованных чистых кристаллов при абсолютном нуле равна нулю [c.168]

Положения теории Гендерсона в основном аналогичны формулировкам задачи Планка, однако для математического упрощения [c.214]

Принятая в настоящее время формулировка 1П закона термодинамики согласно Планку для любого индивидуального кристаллического веш,ества соответствует условиям 5 = 0 С,, = 0 при Г О. [c.88]

Первая часть содержи основные положения теории. Ее задача — предоставить физику и химику логически последовательное и достаточно полное изложение основ теории на понятном им языке. При этом глубокое интуитивное пони.мание материала считается более важным инструментом исследования, чем. математическая строгость и общность. Физические системы в лучшем случае лишь приближенно удовлетворяют математическим условиям, на которых основаны строгие доказательства, и физик должен постоянно сознавать приближенность своих выкладок. (К примеру, колмогоровский вывод уравнения Фоккера — Планка ничего не говорит о том, к каким реальным системам приложимо это уравнение.) Физику также не нужны самые общие формулировки, но глубокое понимание частных случаев позволит ему, когда в этом возникнет необходимость, распространить теорию на новые примеры. В соответствии с таким мнением теория в этой книге развивается в тесной связи с многочисленными приложениями и примерами. [c.8]

Альтернативная формулировка Т. т. предложена М. Планком (1911). Согласно этой формулировке, при абс. нуле т-ры энтропия любой равновесной конденсир. фазы равна нулю при любых значениях параметров состояния, т. е. 1ш1 5г = 0=5о. Формулировка Планка позволяет т - о [c.522]

Формулировка Планка м.б. проверена путем сравнения результатов калориметрич. измерений и статистич.. расчетов энтропии для газов. Для исследованных к настоящему времени в-в показано, что [c.522]

Постулат Планка (альтернативная формулировка тепловой теоремы) устанавливает, что Э. любого хим. соед. в конденсир. состоянии при абс. нуле т-ры является условно нулевой и м. б. принята за начало отсчета при определении абс. значения Э. в-ва при любой т-ре. Ур-ния (1) и (2) определяют Э. с точностью до постоянного слагаемого. [c.482]

Нернст (1906) предположил, что lim = lim = О, сформулировав таким путем третий принцип термодинамики, который можно также выразить следующим образом А и U равны не только нри абсолютном нуле, но и вблизи абсолютного нуля . По аналогии с другими принципами термодинамики постулат Нернста означает, что невозможно построить такую тепловую машину, которая позволила бы охладить тело до абсолютного нуля. Самая общая формулировка была предложена Планком и гласит, что энтропия конденсированной химически гомогенной системы при абсолютном нуле также равна нулю [c.407]

Я всецело разделяю отрицательный взгляд Планка на предложение Каратеодори заменить физически ясные формулировки второго начала доволь- но абстрактной аксиомой об адиабатной недостижимости, ценной только в том отношении, что она прозрачно обеспечивает голономность уравнения для элемента тепла. [c.85]

Как было показано в предыдущей главе, уравнение Фоккера — Планка может быть использовано при изучении широкого класса процессов химической технологии. Однако существуют и такие процессы, для которых уравнения Фоккера — Планка заведомо неприменимо, поскольку оно описывает лишь те изменения функции распределения во времени, которые обусловлены сравнительно плавным изменением значений соответствующих обобщенных координат. Математической формулировкой ограничений на характер изменения во времени обобщенных координат, при выполнении которых эволюция во времени соответствующей функции распределения описывается уравнением Фоккера — Планка, является соотношение (6.3.11). Это соотношение не выполняется, если изменение во времени значений соответствующих обобщенных координат происходит скачкообразно. [c.313]

Однако тепловая теорема Нернста с дополнительной формулировкой Планка о равенстве нулю остаточной энтропии конденсированных систем применима лишь к равновесным системам [55]. [c.149]

Расширенная формулировка Планка. Важное расширение теоремы Нернста, выдержавшее теоретическую и опытную проверку, было предложено Планком (1912). В то время как [c.362]

Формулировка Планка позволяет вычислять абсолютные значения энтропии и термодинамических потенциалов, что открыло путь к широкому применению стандартных таблиц для. вычисления жа-мических равновесий (см. 305). [c.363]

В связи с первым законом термодинамики мы пришли к понятию внутренней энергии, которая является функцией состояния. В 3 было показано, что изменение внутренней энергии можно измерить, так как оно равно количеству поглощенной теплоты или количеству совершенной работы при соответствующих условиях. Но первый закон не дает никаких указаний относительно направления самопроизвольно идущих процессов. Для того чтобы установить критерий, позволяющий решать, в каком направлении может идти самопроизвольное превращение системы, мы должны обратиться ко второму закону термодинамики, который, как и первый закон, является обобщением опыта человечества. Второй закон не может быть выведен теоретически и принимается как постулат. Имеется несколько формулировок второго закона термодинамики. Так, Клаузиус (1850 г.) ввел в термодинамику следующий постулат теплота не может сама собой переходить от холодного тела к горячему . Формулировка Планка гласит невозможно построить периодически действующую машину, вся деятельность которой сводится к поднятию тяжести и охлаждению теплового резервуара . Иными словами, Планк утверждает, что теплота не может самопроизвольно переходить в работу без каких-либо других изменений в системе. Эта мысль кроется и в постулате Клаузиуса, так как при самопроизвольном пе- [c.40]

Чем больше квантовый момент импульса, тем он ближе к классическому с ростом 8 и I (или Ь) растет число возможных проекций на ось квантования, а длина момента приближается к величине максимальной проекции. Это проявление обш,его принципа соответствия, согласно которому формулы и выводы квантовой механики переходят в формулы и выводы классической ньютоновской механики, если характеристики движения соответствуют условиям применимости последней. В формулировку таких условий обязательно должна входить постоянная Планка. Условие того, что момент импульса можно описывать формулами классической механики, выглядит особенно просто величина последнего должна во много раз превосходить Н. [c.218]

Проверка уравнения (38.42) была проведена примерно на 30 веществах (двухатомные и простые многоатомные молекулы). В большинстве случаев оказалось, что уравнение (38.41) выполняется в пределах точности эксперимента. Однако для разных веществ экспериментально установлено отклонение от уравнения (38.41). Таким образом, формулировка Планка теплового закона Нернста не выполняется как точное утверждение. Речь идет об отклонениях в основном замороженных молекулярных кристаллов, которые были упомянуты в пункте а. в связи с предположением 1. Фактически при формулировке (38.41) предположение 1 вообще не учитывается. Поэтому предложено два способа для превращения (38.41) в точный закон. Первый состоит в том, что для рассматриваемого вещества дополнительно требуют внутреннее равновесие при Т- 0, в то время как во втором способе в правой части уравнения (38.41) нуль заменяется на положительную конечную величину Я 1п W. Против первой формулировки свидетельствует то, что понятие внутреннего равновесия имеет смысл только по отношению к определяемым процессам . При второй формулировке из сравнения калориметрической и спектроскопической энтропии известно, что либо W=, либо по порядку величины W=2. Это сравнение выполнимо только для относительно малого числа веществ. В других случаях приходится ограничиваться только предположениями. Практически всегда исходят из уравнения (38.41) и учитывают, что нормальная энтропия, рассчитанная таким образом, имеет неточность порядка Я 1п 2. Этот способ тем более обоснован, так как неточность, обусловленная экстраполяцией при Г->0(разд. а., предположение 3), того жепорядка. Для большинства применений величина этого порядка не играет [c.196]

Согласно формулировке Кельвина—Планка невозможен периодический процесс, единстбенным результатом которого является пре-враш,ение теплоты в работу (т. е. поглощение системой теплоты из окружающей среды и отдача работы, эквивалентной этой теплоте, без каких-либо изменений в системе). Отсюда следует, что процесс превращения работы в теплоту, например путем трения, необратим. Этот же постулат известен как постулат о невозможности вечного двигателя второго рода. [c.91]

Еще Б IV столетии до Рождества Христова Платон установил, что могут существовать пять и только пять правильных многогранников тетраэдр, к , октаэдр, додекаэдр и икосаэдр. Восхищенный уникальной геометрией этих тел, он связал четыре из них с главными философскими началами материи, образующими Мир Огнем (тетраэдр). Землей (куб), Воздухом (октаэдр) к Водой (икосаэдр). Во времена Средневековья и Ренессанса геометрическое совершенство и красота Платоновых тел волновала умы философов и ученых. В эти столетия Совершенство и Гармония представлялись важнейшими мотивами, характерными для сотворенной Богом Вселенной. Поэтому значительные усилия бьыи приложены к тому, чтобы обнаружить Элементы Совершенства в Природе и найти способы связать Совершенство тех или иных конкретных явлений с Законами Вселенной как целого (примерно так же, как для современного физика-теоретика идеальной целью является свести основные параметры Мира к трем мировым константам скорости света, константе Планка и гравитационной постоянной). Естественно для мышления того времени самому существованию Платоновых многогранников ( совершенных тел ) придавали некий мистический и многозначительный смысл. Не приходится удивляться в этом историческом контексте, что такой выдающийся астроном, как Иоганн Кеплер (1571-1630), серьезно пытался построить орбиты пяти известных в его время планет на основе геометрии пяти Платоновых тел, прежде чем пришел к трем фундаментальнътм законам небесной механики (законам Кеплера, послужившим с свою очередь Ньютону основой для формулировки закона всемирного тяготения). [c.370]

Подчеркнем, что перед словом вещество необходимо ставить прилагательное кристаллическое , чтобы исключить такие системы, как жидкий гелий ири атмосферном давлении. Дело в том, что жидкий гелий не находится в состоянии полной упорядоченности даже ири абсолютном нуле. Приведенная здесь простая формулировка третьего закона термодинамики принадлежит Планку. Из нее следует, что изменение энтропии для кристаллических веществ при всех процессах, нропсходящпх при абсолютном нуле, также равно нулю. Именно в этой формулировке третий закон был экспериментально установлен Нернстом. [c.236]

Невозможность вечного двигателя вхорого рода. Другая формулировка второго начала, непосредственно ведущая к важным практическим выводам, была предложена Кельвином (1851) и Планком (1891) невозможна периодически действующая машина, единственным результатом действия которой было бы получение работы за счет отнятия теплоты от теплового резервуара. [c.291]

Фотохимические реакции. Фотохимическими реакциями называют те реакции, которые возникают или ускоряются под действием света. Среди фотохимических реакций имеются реакции синтеза, разложения, восстановления, гидролиза, полимеризации, а также внутримолекулярные перегруппировки и аллотропные изменения. Исключительное значение фотохимические реакции имеют в биологии, так как синтез вещества живых организмов начинается с фотохимического процесса ассимиляции углекислого газа зелеными растениями, содержащими в клетках листьев хлорофилловый аппарат, обеспечивающий образование углеводов из углекислого газа и воды. Для того чтобы энергия света могла активировать молекулы и таким образом вызывать химические реакции, необходимо, чтобы свет поглощался данным соединением (закон Гроттгуса — Дрейпера). Квантовая природа света, открытая М. Планком в 1900 г., привела И. Штарка и А. Эйнштейна к формулировке второго закона фотохимии, согласно которому превращение одной молекулы требует поглощения одного кванта света. Квантовым выходом называют отношение числа молекул, прореагировавших в фотохимической реакции, к числу поглощенных квантов, т. е. величину [c.297]

До Клаузиуса, по-видимому, всеми принималось, что переход теплоты от тела с более высокой температурой к телу с более низкой температурой точно сравним с падением груза с более высокого уровня на более низкий уровень. На Планка произвело большое впечатление, что Клаузиус указал на резкое различие между двумя явлениями и затем вывел второе начало из постулата теплота не может сама по себе переходить от более холодного тела к более горячему телу. Но Планк нашел, что формулировка этого постулата не вполне ясна. Значение постулата состоит в том, что никаким способом невозможно перевести теплоту от более холодного тела к более горячему, не производя где-нибудь изменения в качестве компенсации. Планк был убежден, что можно и желательно дать формулировку, которая была бы более тесно связана, с сущностью вопроса, Планк таким образом высказал положение -процесс теплопроводности никоим образом не может быть полностью обратимым. Это положение потребовало определения обра- [c.276]

К более теплому —можно заменить более простой и удобной формулировкой М. Планка Никаким способом нельзя процесс теплопроводности сделать полностью обратимым. Этим выражается то же самое, что и в формулировке Клаузиуса, причем не требуется никакого дополнительного пояснения. Процесс, который никаки.м способом не может быть сделан полностью обратимым, я назвал естественным (теперь его называют необратимым ). [c.242]

До Клаузиуса, по-види,мому, всеми принималось, что перехо теплоты от тела с более высокой температурой к телу с более ни -кой температурой точно сравним с падением груза с более высг кого уровня на более низкий уровень. На Планка произвело бол шое впечатление, что Клаузиус указал на резкое различие межд двумя явлениями и затем вывел второе начало из постулата, чт теплота не гложет сама по себе переходить от более холодного тел к более горячему телу. Но Планк нашел, что формулировка этог, постулата не вполне ясна, так как его значение состоит в том, что никаким способом невозможно перевести теплоту от более холодного тела к более горячему, не произведя где-нибудь изменения [c.268]

В качестве компенсации. Планк был убежден, что можно и же-, 1ательно дать формулировку, которая была бы более тесно связана с сущностью вопроса. Планк таким образом высказал положение процесс теплопроводности никоим образом не может быть полностью обратимым. Это положение потребовало определения обратимости и необратимости. Планк дал свое определние необратимого процесса как такого процесса, который не может быть полностью вычеркнут, т. е. после протекания которого первоначальное состояние не может быть восстановлено. Планк настойчиво указывал на недостаточность формулировки, по которой необратимый процесс—такой процесс, который не может протекать в обратном направлении, так как возможно, что хотя процесс не может протекать в обратном направлении, но первоначальное состояние может быть восстановлено каким-нибудь способом. Проведенное Планком изучение этих вопросов привело его к заКоТю-чению, что обратимость или необратимость процесса зависят только от природы начального и конечного состояний [281. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология