Энтропия веществ

Определение энтальпии и энтропии. Энтальпию и энтропию вещества определяют из уравнений [c.43]

В следующей главе приведены стандартные термодинамические функции простых веществ и соединений, в том числе большого числа углеводородов. По термодинамическим функциям углеводородов можно найти аналогичные функции их производных (кислород-, азот-, галоген- и серусодержащих), вводя соответствующие поправки. Приводимые в этом разделе значения поправок (табл. П.11) найдены в [27] и нами путем усреднения изменений для конкретных соединений. При расчетах энтальпии образования и энтропии вещества при повышенных температурах можно пользоваться приближенным условием [c.394]

Почему энтропия вещества увеличивается с его массой [c.84]

Величина энтропии сложным образом отражает всю совокупность свойств соединения в данном его агрегатном состоянии. Из таблицы, приведенной ниже, видно, что энтропия веществ зависит от молекулярного веса (и увеличивается с его ростом в ряду близких по свойствам веществ), от агрегатного состояния веществ (н возрастает при переходе от твердых тел к жидким и особенно к газообразным), а также от кристаллического строения (ср. энтропии графита и алмаза), изотопного состава (Н О h DjO) н структуры молекул (н-бутан и изобутан). [c.101]

ЭНТРОПИЯ ВЕЩЕСТВ ПРИ СТАНДАРТНЫХ УСЛОВИЯХ (В СТАНДАРТНОМ СОСТОЯНИИ). МЕТОДИКА РАСЧЕТА ЭНТРОПИИ ПО ТЕРМОХИМИЧЕСКИМ ДАННЫМ [c.71]

Определение энтальпии и энтропии. Энтальпия и энтропия вещества определяются по формулам [c.47]

Наконец, энтальпия и энтропия веществ и их изменение в результате реакции являются основными исходными величинами для вычисления энергии Гиббса и ее изменения в результате изотермической реакции [c.21]

Чтобы энтропии веществ были сравнимы (для их сопоставления и определения изменения энтропии в различных процессах, в том числе и химических реакциях), их, как и тепловые эффекты, принято относить к определенным условиям. Чаще всего значения 5 берут при = 25° С и Р = = 1 атм при этом газы считают идеальными, а для растворов (и ионов в растворах) принимают их состояние при кон-центрации равной единице. Энтропия при этих условиях обозначается и называется стандартной энтропией. Для некоторых веществ значения Змз приведены в табл. 6. [c.38]

Числовые значения энтальпии образования и энтропии веществ дл реакций (1) — (4) приведены в табл. 1.11. При этом энтальпии и энтропии для соединений, содержащих радикал Н, рассчитаны суммированием стандартных энтальпий Н° и энтропий 5 для элементов, входящих в состав соединений. [c.16]

Значениями энтропии веществ пользуются для установления изменения энтропии системы в результате соответствующих процессов. Так, для химической реакции [c.171]

Нужно подразумевать, что величины энтропии вещества, так же как и величины Ср и с , различны для неодинаковых процессов. Это различие иногда отмечают в обозначении энтропии индексами р и V (зр — энтропия при постоянном давлении -— энтропия при постоянном объеме). Поскольку на практике почти всегда измеряется Ср, или близкая к ней по величине s, полученная по экспериментальным данным величина 5 обычно относится к изобарному процессу. Поэтому в настоящее время в обозначении энтропии индексы р и V, как правило, не применяют, а под величиной в основном подразумевают энтропию при постоянном давлении. [c.76]

Определение параметров по давлению и энтальпии. Рассмотрим случай, когда необходимо определить плотность, температуру и энтропию вещества в точке, для которой известны давление и энтальпия. Анализ систем уравнений показывает, что наиболее часто по этим двум параметрам требуется находить плотность, потом температуру и значительно реже энтропию. Так как независимыми переменными в уравнениях состояния (1.32) и энтальпии (1.35) являются температура и плотность и для определения одной величины обязательной надо привлекать другую, то эту задачу целесообразно решать в одной объединенной процедуре [c.104]

В дальнейшем мы не будем пользоваться термином абсолютная энтропия , а будем говорить просто об энтропиях веществ. [c.98]

Очевидно, что энтропию вещества, находящегося при температуре Т в жидком состоянии, также моишо вычислить по уравнению (111, 31), причем два последних члена правой части уравнения исчезнут. [c.99]

Энтропии веществ могут быть найдены и другим методом— путем квантово-статистического расчета. Этот метод описан в главе X. 3. [c.101]

Следует отметить, что количество данных по значениям энтропий веществ, собранных в сводных таблицах, сравнительно мало. [c.101]

Примерами графического интегрирования служат вычисление энтальпии и энтропии вещества по температурной завнсимости теплоемкости первой — по графику С,, = / (Г), второй — по графику Ср/Т =- / (Т) нли С,, = / (1п Т). На рис. 201 приведен пример графического интегрирования для определения теплового эффекта химического процесса. [c.448]

Такое обоснование 3-го закона термодинамики осуществляется, кроме указанных выше примеров, по зависимости Ср = = Ср(Т), сравнением констант равновесия, рассчитанных по термическим и равновесным данным, либо сравнением стандартных значений энтропии вещества, рассчитанных по термическим и равновесным данным. [c.217]

Для расплавления кристаллического вещества к нему должна поступать теплота, и в этом процессе происходит разрушение упорядоченной кристаллической решетки. Следовательно, в результате плавления возрастают как энтальпия, так и энтропия вещества. Соответствующее изменение энтальпии называется теплотой плавления, ЛЩ . Для льда при 273 К [c.122]

Изложенное означает, что энтропия является мерой неупорядоченности состояния системы. Она растет не только с повышением температуры, но и при плавлении (и возгонке) твердого вещества, при кипении жидкости, т. е. при переходе вещества из состояния с меньшей энергией в состояние с большей энергией. Ростом энтропии сопровождаются и процессы расширения, например газа, растворения кристаллов, химическое взаимодействие, протекающее с увеличением объема, например диссоциация соедннения, когда вследствие роста числа частиц неупорядоченность возрастает. Наоборот, все процессы, связанные с увеличением упорядоченности, такие как охлаждение, отвердевание, конденсация, сжатие, кристаллизация из растворов, химическая реакция, протекающая с уменьшением объема, например полимеризация, сопровождаются уменьшением энтропии. Возрастание энтропии вещества при повы- [c.177]

Когда студенты хорошо усваивают представления об энтальпии и энтропии, введение понятия свободной энергии как их комбинации и его использование для предсказания направления самопроизвольного протекания реакций обычно не вызывают больших трудностей. Расчеты, основанные на использовании свободных энергий образования, настолько напоминают расчеты с энтальпиями, что требуют лишь краткою обсуждения. Однако следует указать, что не все численные величины, приведенные в приложении 3, имеют одинаковый смысл, хотя в расчетах они могут использоваться с одинаковым основанием. Приведенные там энтальпия и свободная энергия каждого вещества относятся к реакции, в которой данное вещество образуется из составляющих его элементов в их стандартных состояниях, тогда как для энтропии приведено ее абсолютное значение для данного вещества при 298 К. Следует обсудить, каким образом третий закон термодинамики дает возможность вычислять абсолютные энтропии веществ и почему нельзя ввести абсолютные энтальпии или абсолютные свободные энергии веществ. [c.578]

Энтропия вещества в состоянии идеального газа 5° связана с энтропией конденсированного вещества 3 овл, теплотой испарения ДЯ°и, давлением насыщенного пара р°,- [c.359]

Во-вторых, оно привело к возможности изучения количественной связи между различными дефектами структуры и тонкими различиями термодинамических свойств веществ. Так, образование вакансий в кристаллической решетке, естественно, сопровождается поглощением энергии. Повышение концентрации вакансий, наблюдаемое в некоторых металлах при повышении температуры, вносит свой вклад в теплоемкость, энтальцию и энтропию вещества. Такие равновесные концентрации ваинсий отвечают устойчивому состоянию металла при данной температуре. Их только условно можно относить к дефектам структуры. [c.29]

Почему при приближении О К энтропии веществ стремятся к О [c.45]

Возрастание энтропии вещества при повышении температуры иллюстрируется рис. 15. Влияние давления на энтропию покажем на примере аммиака если при Т = = 500° К и Я = 1 атм = 50,7 э. е., то при Т = 500° К и Р = 300 атм = 35,0 э. е. [c.35]

Для реакций, в которых участвуют только кристаллические вещества, пользуясь тепловой теоремой (см. 98), можно, и не располагая значением константы равновесия при какой-нибудь температуре, определить постоянную интегрирования уравнения (VI, 27), если известны теплоемкости веществ, участвующих в реакции, для всего температурного интервала от То до интересующей нас температуры. Наряду с этим, если известны абсолютные энтропии веществ, участвующих в реакции, легко определить и изменение энтропии при реакции. Отсюда, зная тепловой эффект реакции, можно рассчитать изменение соответствующего изотермического потенциала (АО или ДР) и константу равиовесия, не прибегая к измерениям самого равновесия . [c.288]

Знание изменения энтальпии и теплоемкости прежде всего необходимо при определении тепловых балансов процессов, при расчете аппаратуры и в работах теоретического характера. Кроме того, больщей частью на основе данных о теплоемкости определяется влияние температуры на энтальпию и энтропию веществ и на их изменение в результате реакции, так как [c.21]

Интегрированием уравнений (4.66) в заданном интервале температур можно рассчитать энтропию для данного состояния вещества, а при учете энтропии фазовых переходов вещества можно рассчитать энтропию вещества для любого состояния вещества. Нижнее значение энтропии определяют на основе постулата Планка, который формулируется так, что для индивидуального твердого тела с идеальной кристаллической решеткой при 7=0 К величина 5о=0. Для доказательства этого положения выражаем энтропию в виде функции 5=5(Р, 7). Полный дифференциал от этой функции получаем в форме суммы частных производных [c.103]

Используя это выражение, можно рассчитать абсолютное значение энтропии для стандартных условий Р= атм (101-102 кПа). Для расчета стандартного абсолютного значения энтропии вещества с учетом фазовых его переходов интегрируем (4.71) в интервале от О до 7 и от Я до Р=1 атм [c.104]

Стандартные энтропии. Чтобы энтропии веществ можно было сопоставлять и определять изменения энтропии в различных процессах, в том числе и химических реакциях, их, как и тепловые эффекты, принято относить к определенным условиям. Чаще всего значения 5 рассматривают при р = 101 кПа (1 атм) при этом газы считают идеальными, а для растворенных веществ (и ионов в растворах) пригшмают стандартное состояние, отвечающее концентрации, равной 1 моль/кг Н2О, предполагая, что раствор обладает свойствами бесконечно разбавленного раствора. Энтропия при этих условиях обозначается 5° и называется стандартной энтропией . [c.179]

Соответственно степени беспорядка энтропия вещества в газовом состоянии значительно больше, чем в жидком, а тем более — чем в кристаллическом. Напрн.мер, стандартная энтропия воды 5 гая = = 69,96 Дж/град-моль, а водяного пара = 188,74 Дж/град-моль. У вещества в аморфном состоянии энтропия больше, чем в кристаллическом (более упорядоченном) состоянии, например для стекловидного и кристаллического Si02 стандартные энтропии равны 46,9 и 42,(19 Дж/град-моль соответственно. Стандартная энтропия графита (5,740 Дж/град-моль) больше, чем алмаза (2,368 Дж/град-моль), отличающегося особо жесткой структурой. При данном агрегатном состоянии энтропия тем значительнее, чем больше атомов содержится в молекуле. Так, энтропия Oj(r) (238,8 Дж/град моль) больше, чем газообразных Ог (205,03 Дж/град-моль) и [c.171]

Изложенный метод расчета химических равновесий базируется иа постулате Планка (стр. 95), ибо абсолютные энтропии веществ, участвующих в реакции, могут быть найдены лишь при допущении, что энтропия индивидуальных кристаллических веществ при абсолютном нуле равна нулю. Однако нетрудно видеть, что для обоснования метода расчета достаточно утверждение, что нзменепие энтроппи для всех процессов (в том числе и химических реакций), происходящих при абсолютном нуле с участием только кристаллических чистых веществ, не образующих твердых растворов, равно нулю. [c.315]

Подставим Q из уравнения (X, 24) в уравнение (X, 15) и найдем выражение для энтропии веществ, молекулы которых имеют только поступательное движение, если включаем в это выражение также члены — 1пЛ/а+ 1псд, не связанные с конкретной формой движения. [c.336]

Постулат Планка (П1 начало термодинамики), устанавливающий, что при О К энтропия идеального кристаллического тепла равна нулю, позволяет определить абсолютную величину энтропии вещества при любых 7 и р на основе термохимических 313мерений и уравнения состояния. [c.53]

Некоторые закономерности в изменении энтропии веществ. Введение стандартных энтропий и унификация их значений по температуре, т. е. использование величин 82т, позвоЛ55ет наиболее четко установить многие закономерности в изменении энтропии. Вот некоторые из них. [c.179]

Энтропия веществ в аморфном и стеклообразном состояниях больше, чем в кристаллическом. Так, S s для кристаллической соли МагВ О равна 190, а для стеклообразной 202 Дж/(моль-К). Для кристаллического оксида А1(0Н)з стандартная энтропия равна 70 Дж/(моль-К), а для аморфного составляет 83 Дж/(моль-К). [c.180]

Программа для вычисления поступательноА соста ляющей энтропии вещества в ид альном газообразном состоянии. [c.443]

В термодинамике обратимых процесов изменение энтропии веществ при их нагревани можно рассчитать на основе объединенного уравнения 1-го и 2-го законов термодинамики [c.103]

Расчет равновесных (теоретических) выходов целевых и побочных продуктов реакции, определение термодинамической устойчивости веществ и направления само- и несамопроизволь-ного протекания реакций в изучаемых условиях является одним из важнейших этапов при исследовании новых химических реакций, при проектировании промышленных химических установок, при подборе оптимальных по составу катализаторов и разработке математических моделей для управления химическими процессами. Равновесный состав смеси химических веществ можно определить экспериментально или рассчитать по термическим данным с привлечением данных по теплоемкостям, теплотам и энтропиям веществ, а также по величинам изменения энергий Гельмгольца и Гиббса. [c.206]