Цеолиты, адсорбция молекулярно-ситовые свойства

Предварительная адсорбция полярных молекул также может использоваться как метод изменения молекулярно-ситовых свойств цеолитов. Если иа дегидратированном цеолите адсорбировано небольшое количество воды или аммиака, то адсорбция второго вещества может сильно уменьшаться, как это имеет место в случае адсорбции кислорода на цеолите NaA (см. рис. 8.18) [12, 77]. Аналогичные результаты получены с шабазитом и морденитом [78]. Возможно, полярные молекулы прочно связываются с катио-[гами в каналах цеолитов и препятствуют диффузии других молекул. [c.660]

Цеолиты типа X имеют достаточно широкие входные окна и адсорбируют подавляющее большинство компонентов сложных смесей все типы углеводородов, органические сернистые, азотистые и кислородные соединения (меркаптаны, тиофен, фуран, хинолин, пиридин, диоксан и др.), галогензамещенные углеводороды (хлороформ, четыреххлористый углеводород, фрео-ны), пентаборан и декаборан. Применение цеолитов СаХ и NaX основано на избирательности адсорбции, а не на молекулярно-ситовых свойствах. При полном замещении катиона натрия на кальций цеолит СаХ, в отличие от цеолита NaX, не адсорбирует ароматические углеводороды или их производные с разветвленными радикалами, например 1,3,5-триэтилбензол и м-ди-хлорбензол. На этом свойстве основан метод идентификации цеолитов этих двух типов и установление полноты ионного обмена при получении цеолита СаХ. [c.367]

Нами [2] исследовался этот вопрос на примере систем платина — активный уголь, платина — активный уголь с молекулярно-ситовыми свойствами, платина — аморфный алюмосиликат, платина — цеолит. Так как катализаторы в большинстве случаев получают пропитыванием носителя водными растворами солей соответствующего металла, то сначала была изучена адсорбция различных соединений платины из водных растворов на данном носителе. [c.127]

Основной и, по-видимому, наиболее важной особенностью структуры цеолитов является система внутрикристаллических пор и полостей, в которых легко происходит окклюзия и высвобождение малых молекул, в результате чего цеолит проявляет способность к адсорбции и десорбции. Внутрикристаллические полости синтезированных цеолитов заполнены водой, удалить которую можно дегидратацией. В отличие от структур других гидратированных солей цеолитная структура после дегидратации сохраняется в первоначальном виде, ВОЗМОЖНЫ лишь незначительные смещения ионов каркаса. Стабильность безводного цеолитного кристалла обусловлена особенностями его структуры трехмерный анионный каркас построен из тетраэдров 8104 и АЮ4, взаимосвязанных посредством прочных мостиков 81-0-81 и 81-0-А1. Благодаря упорядоченному распределению каналов и полостей по всему объему кристаллита образуется регулярная пористая структура цеолитов. С наличием этих пор и полостей в каркасе безводного цеолита, имеющих размеры несколько ангстрем, связаны хорошо известные молекулярно-ситовые свойства цеолита. [c.398]

Например, при адсорбции бензола как стандартного вещества на полимерном угле САУ характеристическая энергия Е = = 27,4 кДж/моль, а на молекулярно-ситовом угле М5С-5А Е = = 30,5 кДж/моль. Следуя приведенному соотношению (2.1.8), определяем критическую температуру адсорбированной фазы бензола, которая при адсорбции на САУ будет равна 1063 К и прн адсорбции на угле М5С-5А составит 1120 К. Если же бензол адсорбируется на цеолите NaX, то характеристическая энергия равна 37 кДж/моль и, следовательно, Гкр= 1237 К. Так как значения теплот адсорбции определяются свойствами как адсорбента, так и поглощаемого вещества, то и критическая температура адсорбированной фазы существенно зависит от типа адсорбента. Существование критической температуры адсорбата, которая значительно превышает критическую температуру объемной фазы адсорбтива, подтверждает обнаруженный экспериментально во многих работах факт, что изостеры адсорбции в координатах 1п р — не имеют никакого излома при переходе через [c.31]

Первые результаты исследования адсорбционных свойств природных цеолитов показали, что эти сорбенты обладают уникальными свойствами. Отличительная особенность цеолитов — молекулярно-ситовое действие и высокая селективность к полярным молекулам. Локальные электростатические поля оказывают значительное влияние на энергию связи в цеолите молекул адсорбата с постоянными дипольными моментами. Начальные теплоты адсорбции таких полярных молекул, как Н2О и МНз, составляют 83,74 — 125 кДж/моль. Цеолиты проявляют избирательность также к молекулам, обладающим квадрупольным моментом. [c.121]

Цеолиты типа X имеют достаточно широкие входные окна и адсорбируют подавляющее большинство компонентов сложных смесей все типы углеводородов, органические сернистые, азотистые и кислородные соединения (меркаптаны, тиофен, фуран, хинолин, пиридин, диоксан и др.), галоидозамещенные углеводороды (хлорофорлг, четыреххлористый углеводород, фреоны), пентаборан и дека-боран. Применение цеолитов СаХ и ХаХ основано на избирательности адсорбции, а не на молекулярно-ситовых свойствах. При полном замещении катиона натрия на кальций цеолит СаХ, в отличие от цеолита NaX, не адсорбирует ароматические углеводороды или их про1гзводные с разветвленными радикалами, например [c.115]

Молекулярно-ситовые эффекты отчетливо проявляются на примере адсорбции нормальных и разветвленных парафиновых углеводородов кальциевой формой цеолита А. Замещение в этом цеолите ионов натрия на ионы кальция приводит к тому, что нормальные парафины быстро диффундируют в каналах цеолита. Именно эта особенность цеолита А и используется при промышленном выделении нормальных парафинов из бензиновых и керосиновых фракций [26]. Сотрудники компании Mobil Oil показали, что молекулярно-ситовые свойства цеолитов с порами среднего размера можно использовать в реакциях каталитического превращения углеводородов. В частности, они установили возможность селективного выделения нормальных парафинов из смеси углеводородов при каталитическом крекинге на цеолитах типа оффретита — эрионита. Введение гидрирующего кокгаонента (платины, палладия или никеля) позволяет применять эти цеолиты в селектоформинге — промышленном процессе переработки нефтяных дистиллятов или продуктов риформинга с целью селективного гидрокрекинга н-парафинов g—Сд [27]. [c.361]

Пентасилы охотно сорбируют парафиновые углеводороды нормального строения, а для разветвленных углеводородов адсорбция лимитируется размером и формой пор адсорбента. Ранее для цеолитов старого поколения наблюдалась зависимость молекулярно-ситовых свойств от соответствия размеров и формы молекул и пор адсорбента. Такая конфигурационная селективность особенно характерна для пентасилов. В связи со сказанным выше цеолит ZSM-5 обладает большей сорбционной способностью, чем ZSM-11. [c.219]

Структура и свойства синтетического цеолита А впервые были описаны в работе [41]. Благодаря легкости получения образцов высокой степени чистоты этот цеолит нашел широкое применение в качестве селективного молекулярно-ситового адсорбента. По сравнению с цеолитами, описанными выше, для цеолита А характерны ббльшая адсорбционная емкость и более быстрая адсорбция. Он синтезируется в натриевой форме и имеет следующий состав НнзО А12О3 28Ю2 ХН2О. Цеолит такого состава называют 4А. После обмена около 75% ионов натрия на ионы калия или кальция получают цеолиты ЗА и 5А соответственно. [c.480]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология