Модели диффузионного захвата

В уравнении (1.92) для скорости полимеризации межфазный объем учитывается в модели диффузионного захвата радикалов изолированными полимерными глобулами. Учет реальной пористой структуры, образующейся из полимерных глобул (р> 0,2), при описании межфазного обмена радикалов приводит к значительному усложнению математической модели, практически не изменяя скорости полимериза- [c.65]

Модель транспортного пробега. Расчет пространственного изменения потока в этом приближении не так прост, как в диффузионной модели. Процесс отыскания потока в какой-либо точке внутри образца состоит в вычислении суммарной длины пути в единицу временн всех нейтронов в бесконечно малом элементе объема V в этой точке, сталкивающихся с ядрами до момента захвата. [c.170]

Опыты по диффузионному осаждению аэрозолей (таких же, как в опытах с параллельными моделями) в веерных моделях с а = (0,01 — 0,15) и Ре = (1 — 1000) привели к эмпирическому выражению для коэффициента захвата [c.314]

Для приближенного описания этого захвата целесообразно, не прибегая к полному решению диффузионной задачи, определить среднюю концентрацию примеси в объеме кристалла с помощью модели нарастания равноудаленных ступеней одинаковой высоты. При этом следует принять, что на внутренней границе слоя концентрация примеси постоянна и равна средней ее концентрации в твердой фазе, а диффузия в объеме каждого слоя протекает независимо от распределения примеси в кристалле [94]. [c.99]

Иногда в качестве модели механизма фильтрования газа используют обтекание одиночного цилиндра потоком газа при низких значениях критерия Рейнольдса (близких к нулю). Захват частиц волокном фильтрующей перегородки может быть импульсным (при непосредственном ударе частицы, имеющей достаточную массу и, следовательно, инерцию, чтобы пересечь линии тока газа) или диффузионным. [c.213]

Для определения локальной концентрации радикалов можно применить два метода, так как ширина линии сигнала увеличивается с концентрацией, и когда радикалы находятся очень близко друг к другу, возникает новый спектр при вдвое меньшей напряженности магнитного поля. Результаты таких определений показали, что для рентгеновских лучей и а-частиц область распространения радикалов значительно больше, чем можно было ожидать на основе диффузионной модели. После того как были сделаны допущения относительно диффузии до захвата, авторы пришли к выводу, что спектры ЭПР облученных стеклообразных перекисей указывают на то, что ионизационный электрон не захватывается положительным ионом. [c.58]

Основы рекомбинационно-диффузионной модели радиолиза рассмотрены в [229, 230]. Решение кинетической модели ищут на единичной трековой форме выбранного типа (например, шпора или трек), а затем распространяют на все трековые формы выбранного типа в единице объема. Концентрация частиц -го типа с (г, 1) — есть функция распределения данных промежуточных частиц в момент времени ( на расстоянии г от центра шпоры (сферическая симметрия) или от оси трека (цилиндрическая симметрия). Для каждой промежуточной частицы записывают нелинейное дифференциальное уравнение в частных производных (3.217), показывающее изменение концентрации этой частицы во времени. Уравнение включает диффузионный член для выбранной -й частицы, генерированной излучением, и члены, учитывающие появление /-й частицы по реакциям первого и второго порядков и гибель -й частицы по реакции первого порядка,, по реакциям рекомбинации между собой и с другими промежуточными частицами и при реакциях захвата акцепторами, при- [c.197]

Аналогично эффективность реальных фильтров всегда ниже, чем эффективность, вычисленная для эквивалентной веерной модели рассчитанный по формуле (6) коэффициент диффузионного захвата в этой модели (11 веер) выше, чем в реальном фильтре (т1реал)- Теоретические соображения и в этом случае показали, что любая неоднородность структуры фильтров должна снижать их эффективность. Мы сделали простейшее предположение, что неоднородность структуры (в указанном выше обобщенном смысле) в одинаковой степени снижает как силу Р, так и коэффициент т], т. е. что [c.316]

Диффузионный захват. Согласно модели, предложенной Фитчем и Тзаи [56], любой олигомер, встречающий в процессе диффузии уже существующую частицу до того, как он достиг критического размера самозарождения (выпадения из раствора), не- [c.166]

Теория диффузионного захвата Фитча и Тзаи. В предложенной Фитчем и Тзаи модели образования частиц предполагается, что каждая инициируемая в разбавителе олигомерная молекула образует новый зародыш частицы, если только она достигнет пороговой степени полимеризации Р до того, как будет захвачена уже существующей частицей (рис. IV.И). Время, необходимое для того, чтобы дорасти до такого размера, дается соотношением [c.179]

За последние годы вьшолнен цикл исследований электронных состояний О-вакансий в корунде [87—95] в большинстве случаев — с использованием эмпирических или полуэмпирических кластерных расчетных схем [87—94]. Были рассмотрены зарядовые состояния изолированной кислородной вакансии (V o)> ДИвакансии (У о- о) в модели и Р-центров (захват Кц одного или двух электронов, соответственно) [87—89], ассоциатов дефектов (примесь замещения Mg " АР вблизи Р - или Р-центров) [90,91]. Проведена интерпретация оптических экспериментов, оценивался эффект локальных решеточных релаксаций вблизи Некоторые проблемы диффузионного поведения вакансий и процессов перестройки центров (например —> Р) рассмотрены в [92—94] по-ляроны малого радиуса рассчитьшались также в полуэмпиричес-кой модели сверхячейки в [92, 93]. [c.131]

Исследование зародышеобразования и его подавления захватом олигомеров, впервые описанное Фитчем и Тзаи, было рассмотрено нами для получения соотношений, соответствующих различным механизмам полимеризации и допускающих модификацию теории с учетом влияния стабилизатора. Предложены аргументы, свидетельствующие в пользу рассмотрения захвата олигомеров не как диффузионного процесса, а как равновесия. По мере роста олигомеров последнее сдвигается в сторону образования частиц это позволило нам предложить альтернативные уравнения. Однако оба подхода чрезмерно упрощены в реальном процессе, вероятно, происходит постепенный переход от равновесия к диффузии по мере роста каждого олигомера. При очень низких степенях полимеризации уравнения, основанные на диффузии с необратимым захватом, значительно переоценивают вероятность захвата, в то время как при высоких степенях полимеризации скорость роста и уменьшение растворимости олигомеров, вытекающие из равновесной модели, соответствуют большей скорости захвата, чем это допускает диффузия. Полного теоретического исследования этой сложной модели мы не предлагаем. Вполне вероятно, что та или другая из упрощенных моделей, основанных на диффузии или равновесии, может дать вполне хорошее приближение к практическим системам, в зависимости от условий, характеристик растворимости полимера и, в частности, от значения Р пороговой степени полимеризации для зародышеобразования. Возможно, что равновесие играет более важную роль в углеводородных разбавителях, чем в водных дисперсионных системах, изученных Фитчем с сотр. Такие вопросы могут быть разрешены только посредством экспериментальных исследований, при тщательном соблюдении условий, обеспечивающих постоянство растворяющей способности среды полученные к настоящему времени ограниченные данные не позволяют сделать определенных выводов, в частности, вследствие формального сходства уравнения поверхностного равновесия и. уравнения Фитча и Тзаи, зависящих одинаковым образом от общей площади поверхности частиц. [c.195]

Швёбель [174] предложил модель роста нитевидных кристаллов из пара по механизму поверхностной диффузии, причем эта модель обходится без винтовых дислокаций. 20 концентрических ярусов, образующих коническую структуру, принимают атомы из пара с постоянной скоростью, причем повторного испарения не происходит. Все атомы, ударяющиеся о боковые стенки этих ярусов, перемещаются к ступеням посредством поверхностной диффузии и встраиваются в решетку только на ступенях. В отличие от модели Бартона, Кабреры и Франка предполагается, что ступень (горизонтальный участок на фиг. 24) захватывает с разной эффективностью адатомы, поступающие к ней снизу или сверху. Это различие может быть обусловлено различными координациями адатомов у ступени, хотя сумма вероятностей захвата равна единице. Именно эта анизотропия захвата приводит к анизотропии движения ступеней. Теория Швёбеля не учитывает диффузионные поля или концентрационные градиенты и носит чисто геометрический характер. Предполагается, что подвижность адатомов на боковых гранях выше, чем на ступенях, однако никаких других уточнений не проводится. Затем автор численно решает 20 зацепляющихся дифференциальных уравнений непрерывности и получает высоту каждого яруса в функции времени. Установлено, что при достаточном различии коэффициентов захвата первоначально ко- [c.456]

Эта модель была развита с учетом диффузии реагентов [566, 567]. Время под барьерных переходов даже таких частиц, как электроны, очень быстро растет с увеличением расстояния тувнелиро-вания и при относительно небольших расстояниях между реагентами становился очень большим. Это приводит к тому, что за это время в результате диффузии может происходить изменение относительного расположения реагирующих частиц. В работе [566] получено выражение для эффективной константы скорости захвата электрона молекулой акцептора по туннельному механизму в стационарном режиме с учетом диффузии. Сделан вывод, что туннельный механизм реакции может конкурировать с диффузионным лишь при низких температурах, типичных для экспериментов с твердыми матрицами. При температурах Г>200 /С туннельный механизм для частиц с временем жизни больше времени установления стационарной скорости реакции t не может конкурировать с диффузионным сближением электрона с акцептором. На ранних стадиях реакции при t< .ti Rs D (где / эфф — эффектив- [c.176]

При некоторых условиях асимметрия перехода молекул сквозь входной поверхностный слой возникает как прямое следствие физических закономерностей адсорбционного взаимодействия даже при равновесных условиях на входной стороне мембраны. Рассмотрим, к примеру, цепочку адсорбционно-диффузионных взаимодействий молекулярного водорода с чистой металлической поверхностью температуры газа и мембраны будем полагать одинаковыми. Как отмечалось в 1.1, коэффициент прилипания водорода на атомно чистых поверхностях по порядку близок к 1 адсорбция носит диссоциативный характер. Следовательно, при достаточно низких давлениях остаточного газа вероятность диссоциативного захвата падающей молекулы водорода, миграции образовавшихся атомов по поверхности и их последующей диффузии в матрицу также соизмерима с 1. В рамках принятой модели энергетических барьеров это соответствует малости еовх- же время при температурах менее 1200-1300 К водород десорбируется преимущественно в виде молекул. При малых концентрациях атомов вероятность ассоциативной десорбции водорода как результата встречи двух водородных атомов на поверхности также крайне мала. Это эквивалентно высоким значениям е х- [c.265]