Поливинилтрифторацетат

Мы видели (см. разд. 4.5), что растворитель при полимеризации мало влияет или вовсе не влияет на стереорегулярность поливинилацетата и, конечно, на стереорегулярность полученного из него поливинилового спирта в частности, изомасляный альдегид не вызывает, как утверждалось в ряде работ [19], увеличения доли синдиотактических структур. Полимер при всех температурах полимеризации почти атактичен следовательно, как и для акрилонитрила, А(ДЯ ) и А(А5+ ) должны быть близки к нулю. Несмотря на это степень кристалличности поливинилового спирта может быть достаточно высока, чему, несомненно, способствует образование водородных связей. Кристалличность поливинилтрифторацетата, полученного из поливинилацетата, растет по мере понижения температуры полимеризации винилацетата [27]. Наиболее вероятное объяснение этих фактов дано в предыдущих разделах. [c.163]

Выбор методик в данном выпуске интересен тем, что в него включены, в частности, способы получения кристаллического и атактического полистирола, кристаллического поливинилхлорида, стереорегулярно-го поливинилтрифторацетата и др. [c.4]

Тонкую пленку поливинилтрифторацетата можно превратить в ллениу поливинилового спирта аммонолизом в атмосфере сухого газообразного аммиака [4, 6]. В качестве катализатора алкоголиза можно использовать карбонат натрия [5]. [c.68]

В ряде работ были изучены спектры ПМР а-протонов [34] и спектры [38, 39] поливинилтрифторацетата. Экранирование а-протонов в триадах этого полимера возрастает в том же порядке, как и для поливинилацетата тт<.тг<,гг) аналогичные результаты получены, как показано в работе Притчарда и др. [39], и методом ЯМР Однако Фудзи и др. [38] наблюдали в спектре не три пика, а больще, но не смогли объяснить полученные результаты. Вполне возможно, что отнесения, сделанные в работе Притчарда и др. [39], в общем верны, хотя возможны осложнения, связанные с влиянием более длинных последовательностей. [c.109]

Доказательством этого заключения является тот факт, что некоторые полимеры, такие как полиакрилонитрил и поливинилтрифторацетат, имеют в кристаллическом состоянии только поперечный порядок [94]. Отсутствие трехмерного порядка здесь можно объяснить либо кинетическими трудностями, либо стереоизомерной природой мономерных звеньев. Однако, ввиду относительно протяженных конформаций цепей у этих полимеров, некоторая регулярность во взаимном расположении звеньев все же необходима, если (1)<е. [c.141]

Все эти соображения подтверждены экспериментально. Фордхэм с сотр. исследовали влияние строения мономера на стереорегулирование при полимеризации сложных виниловых эфиров. Путем сопоставления рентгенограмм поливинилацетата, поливинилтрихлораце-тата и поливинилтрифторацетата, а также растворимости образцов поливинилового спирта, полученных гидролизом этих полимеров, авторы заключили, что степень регулярности полимера увеличивается с ростом константы диссоциации соответствующих карбоновых к-т. Т. о., в данном конкретном случае электростатич. взаимодействие оказывает большее влияние, чем стерич. эффекты. Поливинилтрифторацетат, синтезированный радикальной полимеризацией при комнатной темп-ре, по данным рентгенографии имел хорошо упорядоченную структуру. Результаты, демонстрирующие влияние стерич. взаимодействий, получены при исследовании полимеризации ряда мономеров с заместителями, возра- [c.261]

Замещение СНз-группы в ви-нилацетате на СРз-группу сильно уменьшает реакцию передачи цепи и приводит к снижению разветвлений цепи при полимеризации. Образующийся поли-винилтрифторацетат имеет высокоупорядоченную структуру. Поливинилтрифторацетат растворяется в ацетоне, циклогексаноне, бутилацетате набухает в диметилформамиде и этилацетате не растворяется в бензоле, гексане, метаноле, хлороформе и других растворителях. Температура размягчения и температура перехода второго рода у [c.470]

Методом спектроскопии ЯМР на ядрах фтора изучена регулярность распределения звеньев поливинилтрифторацетата [391]. Такой же спектр ЯМР поливинилтрифторацетата приведен в работе [392]. [c.514]

Так, широко известно получение волокон типа фортизан с прочностью до 80—90 сн/текс при проведении вытягивания с последующим омылением ацетатных групп [21, 23]. Этот же метод применяется при получении вискозных волокон через ксантогена-ты целлюлозы. Омылением предельно вытянутых волокон на основе поливинилтрифторацетата удалось получить поливинил спиртовые волокна с прочность р 80—120 сн/текс 24]. [c.312]

Больщой научный и практический интерес представляют работы но исследованию микроструктуры поливинилового спирта (см. гл. I, примечание на стр. 99) [51—53]. В работе Рами и Филда [51] для определения конфигурации цепи поливинилового спирта все полимеры переводили в поливинилтрифторацетат. В работе Тинчера [52] исследовались непосредственно спектры различных образцов поливинилового спирта и низкомолекулярных моделей —- изомерных 2,4-иентадиолов. Результаты определения микротактичности поливинилового спирта в обоих работах практически совпадают. В нижеследующей таблице приведены данные, полученные в работе Тинчера [52]. [c.283]

В частности, для этой цели предложено использовать ноливинилтрифтор-ацетат [50]. Волокно формуют из поливинилтрифторацетата в ацетоновом растворе и на стадии вытяжки подвергают омылению в течение 1—1,5 мин. Полученные волокна состоят из стереорегулярного полимера. Таким методом удается получать волокна с различными физико-мехапическими свойствами, в том числе волокно с прочностью 18—122 гс/текс при удлинении от 4 до 12%. [c.322]

ЯМР высокого разрешения макромолекул (1977) -- [ c.107 , c.163 ]

Жидкокристаллический порядок в полимерах (1981) -- [ c.32 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.82 , c.203 , c.547 ]

Жидкокристаллический порядок в полимерах (1981) -- [ c.32 ]

Анализ пластиков (1988) -- [ c.514 ]

Поливиниловый спирт и его производные Том 2 (1960) -- [ c.0 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.82 , c.203 , c.547 ]

ЯМР высокого разрешения макромолекул (1977) -- [ c.107 , c.163 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология