Поливинилацетат стереорегулярный

Поливиниловый спирт, получаемый омылением поливинилацетата, содержит участки как синдиотактической, так и изо- и атактической структур. Отличия в стереорегулярности ПВС проявляются в свойствах плотности, степени кристалличности, температуре плавления, степени набухания и растворимости в воде и других показателях. Поливиниловый спирт синдиотактической структуры с высокой степенью кристалличности почти не набухает в воде при нагревании до 85° С [79]. [c.175]

Поливинилацетат, полученный методом радикальной полимеризации при пониженных температурах (около 0°С), образует при последующем омылении поливиниловый спирт высокой степени стереорегулярности. Из этого полимера получаются волокна, обладающие такой же прочностью, как волокна, сформованные в т х же условиях из растворов поливинилового спирта, синтезированного при повышенной температуре (60 °С). Однако уменьшение числа разветвлений в молекуле поливинилового спирта значительно увеличивает водостойкость волокна и температуру его размягчения и снижает его растворимость. За висимость растворимости поливинилспиртового волокна от температуры полимеризации исходного мономера характеризуется следующими данными [c.250]

Принципиально возможно получение стереорегулярных поливинилацетата, а следовательно, и поливинилового спирта. [c.235]

Мы видели (см. разд. 4.5), что растворитель при полимеризации мало влияет или вовсе не влияет на стереорегулярность поливинилацетата и, конечно, на стереорегулярность полученного из него поливинилового спирта в частности, изомасляный альдегид не вызывает, как утверждалось в ряде работ [19], увеличения доли синдиотактических структур. Полимер при всех температурах полимеризации почти атактичен следовательно, как и для акрилонитрила, А(ДЯ ) и А(А5+ ) должны быть близки к нулю. Несмотря на это степень кристалличности поливинилового спирта может быть достаточно высока, чему, несомненно, способствует образование водородных связей. Кристалличность поливинилтрифторацетата, полученного из поливинилацетата, растет по мере понижения температуры полимеризации винилацетата [27]. Наиболее вероятное объяснение этих фактов дано в предыдущих разделах. [c.163]

Принципиально возможно получение стереорегулярного поливинилацетата, а следовательно, и поливинилового спирта. Одним из наиболее реальных методов повышения стереорегулярности является понижение температуры полимеризации. Так же как и при синтезе других карбоцепных полимеров, при снижении температуры реакции радикальной полимеризации количество разветвлений в макромолекуле получаемого полимера уменьшается. [c.249]

Особенный интерес представляет поливиниловый спирт, получаемый гидролизом высококристаллического стереорегулярного поливинилацетата. Гидролиз полимера не нарушает его стереорегулярной структуры и не изменяет степени полимеризации и степени кристалличности. [c.346]

Для изучения степени стереорегулярности поливинилацетата и распределения мономерных звеньев в сополимерах этилена с винилацетатом был использован [617] импульсный ЯМР С с фурье-преобразованием и высоким отношением интенсивности полезного сигнала к шуму. [c.173]

ИК-спектр поливинилацетата впервые был описан в работе [ 73 ]. Авторы провели идентификацию наиболее важных полос ацетатной группы. Позднее появились работы по исследованию дихроизма [383]. В работе [1626] описаны ИК- и КР-спектры изопропилацетата, диацетата пентадиола-2,4 и триацетата гептан-триола-2,4,6. Анализ спектров этих модельных соединений позволил провести более аргументированную интерпретацию полос спектра поливинилацетата. При изучении влияния микротактичности на ИК-спектр полимера [485] авторы пришли к выводу, что ответственными за стереорегулярность являются полосы при 1124 и 1090 см . Они относятся соответственно к изо- и синдиотактическим структурам. Кроме этих полос в спектре поливинилацетата с высокой степенью изотактичности имеется слабая полоса при 960 сы О влиянии излучения на поливинилацетат сообщается в [1104], [c.259]

Получены в результате радикальной полимеризации стереорегулярный полимер винилтрифторацетата [198] и синдиотактический поливииилфор-миат (при низ1Сой температуре — от О до —30° С) [200]. Образование синдиотактического полимера объясняется сильным индуктивным эффектом, вызываемым формиатной группой. Б то же время полученный аналогичным путем поливинилацетат является аморфным [199, 200]. [c.54]

Измерены дипольные моменты поливинилацеталей, полученных при температурах полимеризации поливинилацетата, равных —40, 60 и 130° С дипольный момент ц на единицу цепи ацеталя соответственно равен 1,33 1,31 и 1,30 б. Увеличение г при низких температурах указывает на увеличение степени стереорегулярности полимера. В продуктах взаимодействия изотактического и синдиотактического поливигаилового спирта с RHO молекулы полиацеталей типа цис-2-6 и трансА-6 производных ж-диоксана имеют соответственно конформацию транс-транс-зятзгт и тракс-гоиг-конформации Исследован процесс термического старения поливинилацеталей 9i7-92o [c.582]

Найдено, что у полученных в результате свободно-радикаль-ной полимеризации приведенных ниже полимеров степень стереорегулярности возрастает в ряду поливинилацетат < полимо-нохлорвинилацетат < полидихлорвинилацетат < политрихлор-винилацетат, т. е. регулярность структуры полученных полимеров возрастает с увеличением полярности мономера [c.584]

Были проведены исследования влияния стереорегулярности полимерной цепи на механизм реакций, активируемых соседними гидроксильными группами в макромолекуле. Было усановлепо, что кислотный гидролиз поливинилацетата протекает значительно быстрее, если исходный полимер получен на основе синдиотактического поливинилового спирта [76а], равновесие при реакции ацеталирования зависит также от типа пространственной регулярности цепи макромолекул [766]. При омылении поливи-нилацетатов синдиотактический полимер обладает большей реакционной способностью, чем изотактический [76в] активирующая роль соседних гидроксильных групп в этом случае может быть отчетливо установлена на основании кинетических данных [76в, 76г]. Следует упомянуть также об исследовании щелочного гидролиза сополимера винилацетата и ма-леинового ангидрида, в котором звенья этих мономеров попере1 енно чередуются [76д]. Поведение этого сополимера при гидролизе таково, как было бы в том случае, если 50% эфирных групп имело бы реакционную способность в 10 раз больше, чем остальные группы. Этот факт трудно объяснить, так как звенья винилацетата отстоят сравнительно далеко друг от друга и разделены звеньями малеинового ангидрида, которые не затрагиваются в данной реакции. Авторы работы считают, что на реакцию гидролиза эфирных групп каталитическое влияние могут оказывать карбоксильные группы, которые перестают оказывать это влияние при образовании водородных связей между ними и гидроксильными группами. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология