Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Поливиниловый структура цепи полимера

    Было обнаружено, что поливиниловый спирт образует с иодом (а возможно, с трииодидом) сильно окрашенный комплекс, подобный образующемуся с амилозой [909]. Это явление несколько удивительно, так как нельзя было ожидать, чтобы ноливиниловый спирт принимал спиральные конформации, которые бы образовывали полости размером, достаточным для размещения иода. Более подробное исследование показало, что коэффициент экстинкции комплекса поливиниловый спирт-иод возрастает с увеличением длины цепи полимера (снова предполагая, что за комплексообразование ответственны кооперативные явления), однако в противоположность поведению комплекса амилозы положение максимума поглощения (620 м 1) не зависит от молекулярного веса [910]. Если для образования комплекса необходима спиральная конформация, то интенсивность окраски должна возрастать с повышением стереорегулярности поливинилового спирта. С этой концепцией согласуются результаты Имаи и Мацумото, так как они показывают, что нри применении препаративного метода, по которому синтезируется поливиниловый спирт с более высокой степенью синдиотактичности, окраска его комплекса с иодом усиливается. Выполненное Цвиком [911] очень тщательное исследование системы поливиниловый спирт — иод показало, что в результате уменьшения отношения иод полимер максимум поглощения сдвигается в сторону более длинных волн и что при добавлении борной кислоты он может быть сдвинут в область 700 м и. Однако спектр комплекса зависит от последовательности, с которой реагенты присоединяются друг к другу. Это указывает на то, что свойства системы часто могут не отражать условий равновесия. Полученные данные объясняются при помощи модели, в которой спирально свернутые участки полимера, содержащие цепи из атомов иода, разделяются участками цепи, свернутыми в беспорядочные клубки, причем спиральные участки стремятся ассоциироваться друг с другом. Образующиеся структуры нри изменении условий перегруппировываются, вероятно, исключительно медленно. При полном насыщении комплекс содержит один атом иода на 12 мономерных остатков ценной молекулы. Было также показано, что способность [c.321]


    Ф. а. п., у к-рых фармакологически активные группы связаны с полимерной структурой химич. связями, следует рассматривать без деления на полимер-носитель и лекарственное вещество. Даже если в организме происходит отщепление лекарственной группы , поведение и функции полимерной основы м. о. иными, чем у исходного носителя. Роль носителя или пролонгатора не является пассивной и в случаях простых композиций. При применении лекарств в смеси с полимерами (в виде р-ров, гелей, суспензий и др.) заметного фармакологич. действия собственно полимера практически не наблюдается и его можно считать биоинертным. Однако физиологич. активность полимера не проявляется из-за того, что незначительны его абсолютные количества (дозы), или она незаметна на фоне действия основного лекарственного вещества. Установлено, что природа полимерной цепи существенно влияет на проявление действия лекарственного вещества, используемого в смеси с р-ром полимера. Так, плазмозаменители декстран и поливинилпирролидон в смеси с гепарином не оказывают заметного действия на свертывание крови по сравнению с физиологич. р-ром, содержащим гепарин. Смесь же гепарина с р-ром поливинилового спирта дает выраженное замедление свертывания. Создание смесей полимеров (или их конц. р-ров) с лекарственными веществами различной природы приводит к получе-. нию эффективных лечебных средств для внутреннего (таблетки, капсулы, р-ры) и наружного (мази, р-ры, аэрозоли, пленки) применения. При этом в ряде случаев физиологич. активность полимеров проявляется в активизации процессов всасывания и проникновения лекарственных средств через слизистые оболочки, кожу и др. Механизмы действия полимеров-носителей и причины влияния их структуры на физиологич. активность находящихся в смеси с ними низкомолекулярных соединений еще не выяснены и интенсивно изучаются. В фармацевтич. практике полимеры широко используют как основу мазей, таблеток или покрытий (см. Полимеры в медицине). В качестве гидрофобизаторов применяют различные нетоксичные кремнийорганич. полимеры. Накоплено много экспериментальных данных о биологической (физиологической) активности полимеров, об их влиянии на активность и сроки действия ряда фармакологич. препаратов при совместном применении, а также об особенностях свойств лекарственных веществ, ковалентно связанных с полимерами. Однако систематич. исследований, позволяющих связать проявление и специфичность физиологич. активности со структурными особенностями полимеров, проведено еще недостаточно, и они в большинстве случаев носят качественный характер. Следует отметить возрастающий интерес к физиологич. активности эле-Л1ентоорганич. полимеров полисилоксанов, полимеров. [c.372]


    Когда происходит гелеобразование, разбавленный или более вязкий раствор полимера переходит в систему бесконечной вязкости, т. е. в гель. Гель может рассматриваться как высокоэластическое, каучукоподобное твердое тело. Раствор, образующий гель, не течет при переворачивании пробирки с ним. Гелеобразование фактически не является процессом фазового разделения и может иметь место и в гомогенных системах, содержащих полимер и растворитель. Многие полимеры, используемые как мембранные материалы, проявляют гелеобразующие свойства, например, ацетат целлюлозы, полифениленоксид, полиакрилонитрил, полиметилметакрилат, поливинилхлорид и поливиниловый спирт. Физическое гелеобразование может протекать по различным механизмам в зависимости от типа полимера и используемого растворителя или смеси растворитель/нерастворитель. Особенно в случае частично-кристаллических полимеров гелеобразование часто инициируется образованием микрокристаллитов. Эти микрокристаллиты, являющиеся малыми упорядоченными областями, фактически становятся зародышами процесса кристаллизации, но они не способны к дальнейшему росту. Однако если эти микрокристаллы могут связать вместе различные цепи полимера, то будет образовываться трехмерная сетка. Благодаря их кристаллической природе эти гели являются термотропными, т. е. при нагревании кристаллы плавятся и раствор может течь. При охлаждении раствор снова превращается в гель. В процессе гелеобразования часто формируются надмолекулярные структуры (например, спирали). Гелеобразование может также происходить по другому механизму, например при добавлении комплексообразующих ионов (Сг ) или с помощью водородных связей. [c.124]

    Если кристаллизация происходит из раствора, то большую роль играет растворитель, присутствие которого способствует увеличению подвижности звеньев и макромолекул. Но, кроме этого, большое значение имеет взаимодействие растворителя с определенными группами или участками цепи полимера. В ряде случаев сходство структуры растворителя со структурой звена полимера способствует кристаллизации. Например, поливиниловый спирт лучше кристаллизуется из гликолевых или глицериновых растворов, чем из воды [6]. [c.109]

    Необходимо также упомянуть о титансодержащих полимерах, которые образуются при взаимодействии эфиров ортотитановой кислоты с высокомолекулярными полиоксисоединениями, такими как различные производные целлюлозы, полиэфиры, поливиниловый спирт и т. п. При обработке растворов таких соединений в органических растворителях эфирами ортотитановой кислоты происходит сшивание цепей полимера и он теряет растворимость в обычных органических растворителях [135, 139—144]. Предполагается, что образующаяся при этом структура включает 6-координацион-ный атом титана, связанный с тремя гидроксильными группами каждой полимерной цепи [139, 145]  [c.125]

    Окислительная деструкция. Окислительная деструкция наблюдается как у гетероцепных, так и у карбоцепных полимеров. Малая избирательность ее находит свое выражение в том, что при окислении кислородсодержащих полимеров затрагиваются наряду с валентными связями макромолекулярной цепи еще и функциональные группы и связи С—Н. Иногда происходит изменение структуры, сшивание и разветвление цепи. В частности, во время обработки поливинилового спирта азотной кислотой группы ОН окисляются до СООН с одновременной деструкцией макромолекулы  [c.626]

    Маловероятно, что поливиниловые эфиры, являющиеся эфирами вторичного спирта, будут распадаться по этому механизму при температурах, слишком низких для того, чтобы эта реакция могла конкурировать с возможной также реакцией деполимеризации. Причины протекания этой реакции при 160— 180° будут рассмотрены в гл. 6. Вкратце можно сказать, что эта способность зависит от структуры полимера, которая дает возможность двойным связям в главной цепи активировать соседние нереакционноспособные звенья. [c.17]

    Поливиниловый спирт является единственным синтетическим полимером, который получают не полимеризацией мономера, а путем превращения других полимерных веществ, — обычно гидролизом его сложных эфиров (поливинилацетата и др.). Поливиниловый спирт в основном сохраняет структуру и степень полимеризации исходного поливинилового эфира, омылением которого он был получен. Было неоднократно доказано, что как при омылении полимеров сложных эфиров, ведущих к образованию поливинилового спирта, так и при обратном процессе — эфиризации поливинилового спирта с получением полимеров сложных эфиров, если эти процессы проведены в определенных условиях, степень полимеризации, т. е. длина цепи макромолекулы, практически мало меняется. Такая устойчивость основной макромолекулы к химическим процессам, ведущим к изменениям за счет побочных функциональных групп полимера, открывает возможность для ряда макромолекулярных превращений, обеспечивающих получение новых и ценных я промышленном отношении продуктов. [c.295]


    Аналогично поливинилхлориду с альтернирующим 1,3-положением галоида при карбонизации ведут себя полимеры винилового ряда с относительно большим содержанием кислорода — поливинилацетат и поливиниловый спирт. При термообработке они легко отщепляют функциональные группы и образуют в макромолекулах блоки ациклического сопряжения [61, 62]. Нарушение регулярности структуры полимера благоприятствует нарушению цепи сопряжения и развитию вторичных реакций. При этом усиливается межмолекулярное взаимодействие и образование сшитых структур, содержащих эфирные связи. [c.173]

    Рассмотрим теперь некоторые конкретные результаты, полученные при исследовании состава и структуры полимеров и их поверхностных слоев методом смачиваемости. Прежде всего нужно подчеркнуть, что энергетические свойства поверхности полимера очень чувствительны к его природе. При этом существенны как химическая структура основной цепи макромолекулы, так и тип боковых заместителей. Например, в ряду полиамидов (10 -8 6) с ростом относительного содержания амидных групп возрастает от 32 до 42 мДж/м2. С другой стороны, замещение одного атома водорода у каждого второго метиленового звена макромолекулы полиэтилена на полярную группу приводит к росту стз от 31 до 39 мДж/м2 в случае поливинилового спирта и до 44 мДж/м у полиакрилонитрила. [c.222]

    Синтез изотактических полимеров может протекать с катализаторами Циглера при температурах, превышающих обычно применяемую температуру, тогда как в случае катионной полимеризации (поливиниловый эфир) необходимы очень низкие температуры, так как иначе диссоциация соединения, образуемого из инициатора и растущей цепи, вызовет изомеризацию и передачу цепи, которые будут препятствовать образованию высокомолекулярных полимеров с регулярной структурой. [c.25]

    Для получения высококристаллич. полимеров необходимо, чтобы линейные макромолекулы имели не только высокую степень микротактичности (изо- или" синдио-), но и регулярную структуру цепи на больших участках. К образованию стабильных кристаллов способны регулярные отрезки цеш1, включающие 20-30 мономерных звеньев. При нерегулярном построении цепи кристаллизация оказывается возможной, если заместители при углеродных атомах не слишком различаются по размерам (как, напр., в поливиниловом спирте). [c.429]

    Системы, кристаллизующиеся по обычному механизму, но из специфических растворителей, структура которых близка к структуре цепи и устраняет препятствующие кристаллизации взаимодействия в самом полимере. Только в этом случае растворитель может выполнить функции пластификатора (например, кристаллизация поливинилового спирта в присутствии гексаптриола или глицерина). [c.129]

    Например, при термической карбонизации поливинилового <5пирта (—СНа- СНОН) и поливинилхлорида (—СНа—СНС1--) реакции дегидратации в первом и дегидрохлорирования во втором полимере приводят к образованию участков молекулярных цепей с полиеновой структурой (—СН = СН—) , которые, спш-ваясь с подобными участками соседних цепей, образуют конденсированные ароматические структуры с выделением водорода. Совокупность указанных реакций, а также протекающих параллельно реакций термической деструкции цепей полимера и синтеза приводят к пространственно полимерной угольной структуре, в которой при достаточно высокой степени карбонизации конденсированные ароматические слои связаны боковыми цепочками преимущественно полиенового типа. [c.237]

    Особенно высокую прочность удается достигнуть в случае волокон из поливинилового спирта, получаемых формованием из растворов по мокрому или сухому методам [8, 9]. Процесс формования этих волокон проводится с минимальными фильерными вытяжками с целью получения наиболее однородной макроструктуры с минимальной ориентацией. Затем в процессах пластифика-ционного и термического вытягивания в 10- 20 раз достигается максимально возможная ориентация. После термической обработки (часто совмещаемой с процессом те,рмического вытягивания) и охлаждения образца до комнатной температуры полученная структура надежно фиксируется 8—9]. Таким путем достигаются прочности на волокнах мокрого метода формования до 100—120 сн/текс, а на пленках — до 200—210 сн/текс. Это обусловлено тем, что ПВС является полимером со сравнительно высокой собственной гибкостью молекулярных цепей и сильным межмолекулярным взаимодействием. При нагревании значительно выше температуры стеклования за счет гибкости и подвижности молекулярных цепей ПВС в механическом поле достигается их высокая ориентация с одновременной кристаллизацией. Образование складчатых структур ограничено вследствие наличия внешнего силового поля. Во время охлаждения в том же силовом поле образование сильных межмолекулярных связей между гидроксилами соседних цепей позволяет зафиксировать достигнутую высокоориентированную структуру. [c.308]

    Интересно использование ионообменных реакций в фоточувствительных смолах. Вообще говоря, воздействие света вызывает в веществе целый комплекс разнородных по физической природе явлений, но мы здесь отметим лишь один класс фоточувствительных смол фоторезисты со сшитой нерастворимой структурой. Примером может служить коричный эфир и азиды поливинилового спирта. Особо важным представляется эффект деструкции сшитой полимерной структуры под действием света и связанное с этим соответствующее изменение растворимости. В последние годы была разработана технология точной печати на контактных полимерных пленках с использованием высокоэнергетических источников излучения (рентгеновских лучей и электронных пучков). Фото деструкция обычно связана с наличием кетонных структур в основной или боковых цепях полимера. Под действием потока электронов легко разрушаются полимеры с винилиденовыми структурами. При облучении электронами соединений типа 107 происходит разложение с вьщелением в качестве продуктов фрагментов, [c.55]

    Приведенные выше рассуждения можно пояснить примерами. В ряде работ на основании изучения кристалличности полимеров, ИК-снектров, химических свойств, растворимости и т. д. был сделан вывод о том, что в ряду сложных эфиров винилового спирта при переходе от винилацетата к винилтрифторацетату [140] или к винилформиату [138— 140] в полимерах, получаемых радикальной полимеризацией, заметно возрастает доля синдиотактических звеньев. Далее считалось, что содержание синдиотактических звеньев в полимерах возрастает также при понижении температуры полимеризации, а получаемый путем омыления заполимеризованных при низких температурах винилтрифторацетата и винилформиата поливиниловый спирт является синдиотактическим [138, 139, 146]. Сообщалось также о получении изотактического поливинилового спирта [140] из простых поливиниловых эфиров, для которых ранее рентгенографически была установлена изотактическая структура цепей. Однако появившиеся недавно работы, посвященные расшифровке микроструктуры образцов поливинилового спирта и его эфиров, синтезированных в различных условиях, подвергли существенной ревизии сделанные ранее заключения о микроструктуре этих полимеров (см. примечание на стр. 282—283 к гл. VIII). Оказалось, что, если в изотактическом поливиниловом спирте и его эфирах действительно преобладают изотактические структуры, хотя их содержание гораздо ниже 100% (менее 70% изотактических диад), то конфигурация цепи синдиотактического полимера практически идентична конфигурации обычного атактического полимера (содержание сннднотактиче-ских диад порядка 55—60 /о). Это значит, что синдиотактический полимер на самом деле получен не был и указанные выше факторы стереорегулирования не реализуются в данных системах, а наблюдаемые различия в свойствах связаны с другими особенностями строения макромолекул (например, с их разветвленностью или с числом звеньев голова — голова ). [c.31]

    Интересным примером анализа элементарной ячейки служит анализ поливинилового спирта [83]. Этот полимер не характеризуется единообразной структурой цепи, так как группы ОН беспорядочно распределены выше и ниже плоскости, на которой располагается хребет молекулы в виде плоского зигзага. Можно полагать, что цепь является сополимером изотактических и синдиотактических звеньев. По этой причине рассмотрение только единич-> ного звена С — С — О может оказаться недостаточным для предсказания скелетных типов колебаний. Поскольку нельзя различить типы колебаний, характерные для изотактических и синдиотактических участков полимерной цепи, приближенный анализ спектра может основываться на анализе группы элементарной ячейки полимера [84]. Такого рода анализ имеет два преимущества, а именно он позволяет правильно предсказать число ожидаемых типов колебаний и их поляризационные свойства. Пространственная группа элементарной ячейки поливинилового спирта изоморфна с точечной группой Сгл-Классы симметрии, характеры, число нормальных типов колебаний и поля- )изационные свойства приведены в табл. 11. Типы колебаний Аи должны [c.69]

    При реакции низкомолекулярных спирта и кислоты образуется сложный эфир определенного строения, тоже низкомолекулярный. Если же реагирует, например, полиакриловая кислота с низкомолекулярным спиртом или поливиниловый спирт с низкомолекулярной кислотой, то в каждый момент времени реакции и по ее завершении в цепях содержатся сложноэфирные и непрореагировавшие кислотные или гидроксильные группы в разных соотношениях. Таким образом, каждая макромолекула содержит в своей структуре разные функциональные группы, а полимер в целом ком-пизиционно неоднороден. В результате реакционноспособность соседних функциональных групп повысится или понизится вследствие наличия рядом прореагировавшей функциональной группы ( эффект соседа ), а свойства продуктов эте-рификации будут различны. [c.221]

    Полимераналогачные превращения происходят в результате химических реакций, обычно функциональных групп, а иногда других реакционноспособных центров полимеров, приводящие к получению полиме-раналогов приблизительно с той же длиной макромолекул и прежним химическим строением основной их цепи. Эти реакции часто используют на практике для модификации свойств полимеров. В результате полимераналогичных превращений образуются новые функциональные боковые группы, сложные фуппировки в виде циклов и других структур, а также, наоборот, происходит раскрытие боковых циклических группировок. Очень часто невозможно достигнуть полного превращения исходного полимера в целевой продукт из-за сложности конверсии функциональных групп, являющихся частью всей макромолекулы, которые имеют сложное пространственное строение. Типичным примером полимераналогичных превращений с образованием новых функциональных фупп является получение поливинилового спирта из поливинилацетата [c.99]

    Модификации могут быть подвергнуты как линейные, так и сшитые полимеры (смолы). Важным примером модификации первого рода является гидролиз сложноэфирных групп в поливинил-ацетате, приводящий к поливиниловому спирту (12) [23]. Поливиниловый спирт можно затем вводить в реакцию с альдегидами, получая поливинилацетали (13) [23]. Для реакций этого типа имеется теоретический верхний предел числа способных к ацетали-рованию гидроксильных групп (86,5%) остальные гидроксигруппы оказываются изолированными друг от друга образующимися ацета./1ьными звеньями и не могут реагировать с альдегидами [24]. Примером того, какие трудности могуг возникнуть при модификации, является хлорметилирование полистирола [25]. Образующиеся первоначально хлорметильные группы способны реагировать с фенильпыми группами той л<е самой или соседней полимерной цепи (образование метиленовых мостиков). Если метиленовыми мостиками сшиваются соседние цепи, то возникает трехмерная структура. Некоторые реакции линейного полистирола представлены на схеме (27). [c.311]

    Систематические исследования полимеров — производных ряда поливинилового спирта впервые проводились японскими учеными [56]. Было найдено, что поверхностная вязкость поливинилового спирта, поливинилацетата и поливинилстеарата является функцией степени полимеризации п структуры мономерной единицы и в особенности структуры ее боковой цепи. Монослои поливинилового спирта или поливинилацетата относятся к разреженному типу, а монослои поливинилстеарата — к конденсированному типу. Поверхностная вязкость поливинилстеарата имеет неньютоновский характер и имеет довольно большое значение по порядку величин даже при очень высоких площадях на молекулу, когда поверхностное давление почти не чувствуется. С другой стороны, в случае поливинилового спирта и поливинил-ацетата сопротивление сдвигу замечается лишь при ощутимом значении поверхностного давления. Совпадение значений площадей при точках изгиба на обоих графиках зависимости теку- [c.190]

    По-видимому, многие обычные полимеры винилового ряда, такие, как полистирол, поливинилацетат, нолиметилметакрилат и т. п., имеют заместители, расположенные по такому же закону, вследствие чего нерегулярность их строения настолько затрудняет вхождение заместителей в кристаллическую решетку, что эти вещества обычно существуют в аморфном или стеклообразном состоянии. Это, очевидно, справедливо в случае, если группы довольно велики и неполярны, например—С Н ,—ОСОСН3, —СООСНз или —-ОС4Н9. Если заместители малы по размерам и представляют собой полярные группы —ОН, —С1, — N или —Р, то, по-видимому, параллельно расположенные длинные цепи, даже если заместители в них расположены случайным образом относительно с1- и /-конфигураций, способны к упорядочению с образованием кристаллорешетчатой структуры. Эти случаи были рассмотрены Банном [И] для поливинилового спирта и Натта [12] для поливинилхлорида, и очень возможно, что такое положение имеет место и для поливинилфторида, и полиакрилонитрила, которые обладают заметной, хотя и ограниченной тенденцией к кристаллизации. [c.60]

    В структуре типичных высокомолекулярных ПАВ должно быть четкое разграничение гидрофильных и гидрофобных участков, как, напр., в рассмотренных выше блоксополимерах окисей этилена и пропилена. ПАВ являются сополимеры или гомополимеры, в к-рых вдоль длинной гидрофобной основной цепи расположены через определенные интервалы гидрофильные боковые цепи или группы. Типичные представители анионоактивных ПАВ этой группы — полиакриловая и полиметакриловая к-ты, их соли и нек-рые производные, а также карбоксилсодержащие полимеры на основе поливинилового спирта, полиакриламида, сополимеров малеинового ангидрида с др. непредельными соединениями. Поверхностной активностью обладают сульфированные и сульфогзтерифицированные полимеры (полистирол, поливиниловый спирт, оксиэтилированный поликонденсат г-алкилфенола с формальдегидом и др.). [c.333]

    Химич. свойства М. связаны с природой функциональных групп, входящих в состав М. Специфическими химич. реакциями М. являются 1) деструкция полимеров, приводящая к разрыву цепей и снижению мол. веса 2) структурирование (см. Вулканизация), т. е. возникновение химич. связей между различными М., приводящее к возрастанию мол. веса и в пределе к образованию сплошной сетчатой структуры (см. Структурирование полимеров пространственное), 3) реакции присоединения и отщепления пизкомолекулярных веществ без изменения степени полимеризации, приводящие к образованию поли-мераналогов (напр., этерификация целлюлозы с получением простых и сложных эфиров целлюлозы, омыление поливипилацетата с получением поливинилового спирта, внутримолекулярное отщепление воды от полиакриловой кислоты с получением полиангидрида и т. п.). [c.518]

    Процессы, лежащие в основе действия ПАА в качестве структурирующего агента, во многом подобны протекающим при использовании его в качестве флокулянта. Форма молекул полиэлектролитов в растворе определяется ионной силой и pH раствора. Поэтому склеивающая способность полиэлектролитов на почвах с различными значениями pH и содержания солей различна. Полимеры, содержащие в боковых цепях только ионогенные группы (соли акриловой, метакриловой и малеиновой кислот и др.) или вообще не содержащие таковых (поливиниловый спирт, метилцеллюлоза), малоэффективны. Эффективными являются полимеры, содержащие как ионогенные, так и неионогенные группы. Примером такого полимера может служить частично гидролизованный ПАА действительно, агрегация глин происходит лучше всего, если он гидролизован на 20—30% [27]. Очевидно для эффективного воздействия ионогенного полимера на структуру почв необходимо некоторое оптимальное содержание заряженных групп в молекуле. Это подтверждается тем, что применение сульфопроизводных ПАА в качестве струк-турообразователей определяется в основном содержанием сульфонатных групп, а не молекулярной массой. [c.73]

    Для гибкоцепныл полимеров ( полиэтилен, поливиниловый спирт, алифатические (полиамиды и других) благодаря тенденции к складыванию цепей в аморфных участках структуры число проходных цепей значительно меньше, чем в кристаллических участках. По мере роста жесткости цепей эффект складывания уменьшается или исчезает полностью (ароматические регулярные п-полиамиды, поли-амидо гидр азиды). С уменьшением регулярности молекулярной сируктуры или вследствие воздействия стерических факторов (при наличии заместителей больших размеров) надмолекулярная упорядоченность уменьшается. Соответственно этому в гибко-цепных полимерах аморфные участки содержат лишь незначительную долю проходных и держащих нагрузку цепей (0,05—0,15), тогда как в жесткоцепных полимерах эта доля в несколько раз больше (0,5—0,8). При наличии внешнего силового поля, образование кристаллитов с вытянутыми цепями стано вится более характерным и для гибкоцепных полимеров. [c.251]

    Следует заметить, что волокна и пленки из жесткоцепных полимеров формуются в сравнительно мягких условиях (в слабодействующих орадительных ваннах), и поэтому, в отличие от многих полимеров с высокой и средней гибкостью цепей (поливинилового спирта, полиакрилонитрила, целлюлозы), не имеют значительной гетерогенности структуры. [c.259]

    К системам, промежуточным между твердыми телами и растворами, относятся также гели полимеров. Ватанабе и др. [134] предложили оценивать микротактичность образцов нолиметилметакрилата, в которых преобладают синдиотактические структуры, по температуре плавления геля, образунэщегося при сливании растворов изотактического нолиметилметакрилата и исследуемого полимера в диметилформамиде. В работе Сакурада с сотр. [135] определяли невозмущенные размеры цепей изомеров поливинилового спирта путем измерения термоэластичности в набухших сшитых полимерных гелях этого полимера. Были обнаружены различия в температурном ходе невозмущенного квадратичного радиуса, а именно [c.20]


Смотреть страницы где упоминается термин Поливиниловый структура цепи полимера: [c.17]    [c.462]    [c.343]    [c.462]    [c.140]    [c.98]    [c.145]    [c.50]    [c.140]    [c.29]    [c.47]    [c.393]    [c.308]    [c.127]    [c.335]    [c.44]    [c.66]    [c.44]    [c.350]    [c.215]    [c.50]    [c.47]   
Поливиниловый спирт и его производные Том 2 (1960) -- [ c.241 , c.271 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте