Поляризация при выделении металлов

Чем выше катодная поляризация при выделении металлов, тем больше скорость образования центров кристаллизации, тем более мелкокристаллическими получаются осадки. [c.338]

Рис. 139. Катодная поляризация при выделении металлов из электролитов, содержащих добавки коллоидных и поверхностно-активных веществ

Работа 3. Влияние добавок коллоидных и поверхностноактивных веществ на катодную поляризацию при выделении металлов [c.347]

Чем больше скорость возникновения кристаллических зародышей (число кристаллов, образующихся на покрываемой поверхности в единицу времени), тем меньше величина кристаллов в образующемся покрытии. Чем выше перенапряжение или катодная поляризация при выделении металла, тем более мелкозернистыми получаются покрытия. Повышению катодной поляризации благоприятствуют уменьшение концентрации ионов осаждаемого металла в электролите, повышенная плотность тока и присутствие [c.215]

Величина поляризации при выделении металлов часто так значительна, что не может быть объяснена только концентрационными явлениями. В этих случаях, как и при выделении водорода, имеет место перенапряжение. Однако, зависимость перенапряжения при выделении металлов от плотности тока пе всегда выражается полулогарифмической кривой, как в случае водорода. Е5 растворах некоторых комплексных солей наблюдается прямая пропорциональность между перенапряжением и 412 [c.412]

А. Т. Ваграмян с сотрудниками [11, 12] изучал явление поляризации при выделении металлов группы железа в широком диапазоне температур. При этом оказалось, что при высоких температурах (выше 100° С) металлы группы железа осаждаются из растворов простых солей без перенапряжения. [c.91]

Уже более осторожно можно сказать об уменьшении размера зерна с увеличением перенапряжения (или плотности тока) при получении металла из вполне определенного электролита. Здесь при изменении плотности тока в результате изменения ситуации в приэлектродном слое и условий кристаллизации структура может изменяться не столь простым образом. Итак, общая тенденция уменьшения размера зерна с ростом поляризации при выделении металла не всегда оказывается справедливой. [c.41]

Поскольку причиной описанного ингибиторного действия и влияния на поляризацию при выделении металлов является образование адсорбционных слоев, то естественно было бы ожидать аналогичных закономерностей и в последнем, рассматриваемом нами случае. Действительно, выше мы уже отмечали, что тормозящее действие алифатических замещенных ам- [c.290]

Раствор, содержащий приблизительно по 0,1 моля сернокислых кадмия и цинка, подвергается электролизу какая доля кадмия может быть высажена на катоде, прежде чем начнется выделение цинка Поляризацией при выделении металлов, так же как и возможностью образования сплавов, при рещенин этой задачи можно пренебречь. [c.668]

В случаях совместного разряда ионов металла с ионами водорода (металлы группы железа и др.) последний может оказывать влияние на структуру и свойства катодных осадков. О взаимосвязи катодной поляризации при выделении металлов с перенапряжением водорода сказано было выше (см. 32). 5о5о/70(3, при постоянном его выделении, наряду с металлом так или иначе внедряется в катодный металл, делает его хрупким, искажает кристаллическую решетку, создает внутренние напряжения и деформацию осадка. Все это является результатом. неравномерного распределения водорода в металле. [c.160]

Анионы минеральных солей также оказывают влияние на поляризацию при выделении металлов. Нанример, нри осаждении цинка из сернокислого раствора поляризация возрастает при введении добавок с анионами в последователыгости [61] — NS" — Вг- — [c.61]

Как уже указывалось, некоторые металлы (5п, РЬ, 2п, Ag) из растворов простых солей осаждаются в виде губчатых, дендритообразных, игольчатых кристаллов, которые слабо связаны между собой и с основой. Компактные доброкачественные покрытия из этих электролитов получаются только в присутствии поверхностно-активных веществ, а также коллоидных электролитов, повышающих катодную поляризацию при выделении металлов. Эти вещества, адсорбируясь на катоде, могут частично или полностью блокировать его поверхность, обусловливая тем самым торможение электрохимической реакции. [c.120]

Когда на катоде уже имеются кристаллы металла, дальейший их рост, как упомянуто выше, может происходить при перенапряжениях меньших, чем при образовании зародышей новой фазы. Природа перенапряжения т]к в этом случае заключается в энергетическом затруднении акта включения атома металла в кристаллическую решетку или выхода атома из нее, т. е. связана с энергией активации красталлизации или декристаллизации металла. В чистом виде перенапряжение электрокристаллизации проявляется в том случае, когда все остальные стадии электрохимического процесса выделения — растворения металла идут много быстрее, чем электрокристаллизация, например при выделении — растворении одновалентных металлов (Ag+, Т1+, Си+ и др.). Если есть другие виды поляризации, например концентрационная, то суммарная поляризация при выделении металла будет соответственно больше, чем вычисляемое по уравнениям (34) или (33) перенапряжение электрохимической кристаллизации т) -В вопросе о детальной природе этой последней еще нет полной ясности. [c.78]

В ряде случаев поляризация при электроосаждепии металлов очень мала и в значительной своей части является концентрационной поляризацией [161]. Это было, например, обнаружено для случая выделения серебра из растворов азотнокислого серебра [162]. О. Есин и др. [163] установили, что при выделении цинка из растворов комплексных (цианистых) соединений наблюдающаяся поляризация обусловлена замедленным разрядом, а при выделении меди из таких же растворов наблюдается только концентрационная поляризация. Преимущественно концентрационный характер и общая небольшая величина поляризации при выделении металла из раствора его соли показывают, что работа образования двухмерного зародыша или роста дислокационной ступени на незагрязненной грани растущего кристалла этого металла мала. [c.88]

При осаждении сплавов ткпа твердых растворов, наоборот, могут возникнуть условия для образования двухфазных систем вместо однородного твердого раствора, соответствующего диаграмме равновесия. Этим условием является достаточно высокая поляризация при выделении металлов, в результате ч( го потенциал катода может значительно превышать величину срф. В этом случае появляется возможность выделения самостоятельной фазы электроотрицательного компонента. [c.406]