Спектр и оценка константы диссоциации

Работа 5. Применение спектров комбинационного рассеяния для оценки величины константы диссоциации азотной кислоты [c.98]

LiH (газ). Энергия диссоциации LiH оценивалась Гейдоном [1668] и Герцбергом [2020] на основании различных экстраполяций колебательных уровней состояний ХЧ и ЛЧ1 и была принята равной 57,7 ккал/моль. Близкое значение было получено в работе Клемперера [2439] при помощи оценки константы равновесия диссоциации гидрида лития по интенсивности инфракрасного спектра LiH. [c.883]

Для качественной экспериментальной оценки степени проявления заместителями полярного эффекта обычно применяют следующие методы сравнение значений дипольных моментов, констант диссоциации и химических сдвигов в ЯМР- и, в частности, ПМР-спектрах. [c.54]

Первоначальные планы надежного определения констант диссоциации сильных кислот (/С>1) с помощью спектров комбинационного рассеяния или спектроскопии ЯМР не осуществились. Если степень диссоциации а близка к единице, вычисленная константа диссоциации очень сильно зависит от значения, принятого для аь Между тем величина очевидно является функцией состава раствора, поскольку положение сигнала ЯМР собственно воды зависит от природы присутствующих в системе анионов. Оценка Ог на основании из- [c.40]

Простейший метод оценки основан по существу на цикле Ферстера 45] и касается первого возбужденного синглетного состояния, которое обычно определяет самую длинноволновую полосу спектров поглощения и флуоресценции. На рис. 5 представлены уровни энергии для кислоты НА, продуктов ее диссоциации А +Н+ и соответствующих возбужденных состояний частиц НА и А +Н+. Из рис. 5 ясно, что Д — —АЕ=Еа — на, а так как и Л связаны с константами диссоциации кислоты в основном и возбужденном состоянии [c.132]

Рассмотрим оценки, сделанные опытным проявлениям молекулярных свойств ангиотензина II и попытаемся составить общее представление о характерных особенностях структурной организации гормона, а затем qpasHHTb его с представлением, следующим из теоретического анализа. Противоречивыми оказались первые же исследования структуры ангиотензина II методом диализа на тонких пленках. В одних работах [33, 34] сделан вывод о том, что молекула гормона в растворе имеет одну компактную форму, а в другой [8] предположено наличие конформационного равновесия двух форм. Не менее противоречивы выводы разных авторов из кинетических данных по изотопному замещению протона в водородных связях ангиотензина II. Г. Шерага и соавт. [15] отмечают одинаковую скорость обмена всех амидных протонов и делают вывод о том, что конформационное состояние гормона отвечает статистическому клубку. Р. Ленкинский и соавт. [35] отмечают аномально низкую скорость обмена амидного протона His , а М. Принтц и соавт. [24, 36] выделяют по этой же причине остатка VaP и VaP. В работе [25] амидные протоны разделены по скорости обмена на три группы, причем к группе с наибольшими скоростями отнесены протоны Asp и Arg . В классификации, предложенной Г. Маршаллом [37], все обменивающиеся протоны разделены на четыре группы. К одной группе отнесены амидные протоны всех остатков ангиотензина II, за исключением Asp и Phe , имеющие, согласно сообщению [37], одинаковую скорость обмена. По значениям констант диссоциации ионогенных групп гормона, полученных потенциометрическим титрованием [9] и с помощью спектров ЯМР и КД [38], сделан вывод о сближенности N- и С-концевых групп пептидной цепи, допускающей их взаимодействие. Расстояние между группами значительно меньше соответствующего расстояния в случае пребывания ангиотензина в состоянии статистического клубка. В работе [38], кроме того, предположено, что все ионогенные группы доступны растворителю, а имидазольное кольцо остатка [c.279]

Для экспериментальной оценки степени проявления заместителями электронных эффектов обычно применяют сравнение значений химических сдвигов в ЯМР-спектрах для ядер водорода, углерода и, в особенности, фтора. Наиболее подробно электронные эффекты изучают с привлечением данных по константам диссоциации заменгенных кислот. С этой це.1ью рассматривают константы диссоциации соответствующих кислот и сравпивак т значения Ки или рЛ" /jA .j= — g Л . [c.55]

Работа 3. Определение характеристических частот в спектрах ком бинационного рассеяния органических соединений. ... Работа 4. Применение спектров комбинационного рассеяния для оценки значения константы диссоциации азотной кислоты. [c.3]

Ранние экспериментальные исследования интенсивности полос ОН. Абсолютные интенсивности спектральных линий ОН, принадлежащих электронному переходу 2— >41, были измерены в работе [7], где определялись интенсивности отдельных линий в поглощении равновесным источником ОН служил нагретый водяной пар. Спектр наблюдался во втором порядке дифракционного спектрографа с фокусным расстоянием 6,4 м. Значение константы равновесия для диссоциации водяного пара, имеющее существенное влияние на предполагаемое число молекул ОН на нути светового луча и, следовательно, на измеряемый интегральный показатель поглощения, взято из [38, 39]. Позднее константа равновесия была найдена в работе [7], где для определения температурного коэффициента диссоциации воды использовалась сила линий поглощения ОН. Новое значение энергии диссоциации для процесса НдО—>11Н-0Н было найдено равным 118,2 4 0,7 ккал1моль, что примерно на 3 ккал1молъ выше, чем в более ранних измерениях. Это изменение константы равновесия соответствует уменьшению в 4,2 раза величины концентрации ОН, использованной нри количественных определениях интенсивности. Ранние оценки значений / для линий ОН должны быть соответственно увеличены в 4,2 раза [7]. [c.107]