Протоны амидные

Было найдено, что огромное множество как неорганических, так и органических веществ образует электреты [39, 98]. Для их получения часто используется карнаубский воск. Исследовался также полукристаллический полиамид найлон-6,6 [13], в котором протоны амидных групп образуют водородные связи с карбонильными атомами кислорода соседних молекул. Он представляет интерес с точки зрения низкочастотной дисперсии с очень высокой диэлектрической проницаемостью и потерями при 60°, которые указывают на миграцию протонов такого типа, который обсуждался в случае спиртов (раздел IV, 2, 6, 5) и полиамидов (раздел IV, 3, Г, 5). Соответственно этому при нагревании дисков найлона выше 60° в статическом поле с разностью потенциалов 200 в и охлаждении их получались электреты, по-видимому, в результате замораживания поляризации, вызванной смещением ионов. Когда использовались образцы с напыленными на них металлическими электродами, то при разряде всегда пробивалась металлическая пленка у отрицательного электрода, что говорит о возможном выделении водорода на аноде это наблюдалось и в случае спиртов (раздел IV, 2, Б, 5). [c.656]

Триплет с центром при 1,13 м. д. принадлежит протонам метильной группы. Квартет в более слабом поле при 2,23 м. д. отвечает протонам метиленовой группы. Тонкая структура спектра ПМР подтверждает это отнесение,так как присутствие триплета объясняется спин-спиновым взаимодействием с двумя протонами метиленовой группы. Последняя, в свою очередь, проявляется в спектре ПМР в виде квартета вследствие спин-спинового взаимодействия с тремя протонами метильной группы. Широкий горб в области 6,1—6,7 м. д. по положению в спектре и форме сигнала отвечает двум протонам амидной группы. [c.153]

Поглощение за счет протонов амидной группы —СО—NH наблюдается в области т 2—5 (O 5—8) обычно в виде невысокого и широкого горба. [c.658]

Резонанс протона амидной группы в соединениях типа II (R — = Н) весьма чувствителен к температуре. Химический сдвиг этого протона меняется на 10 м. д. при изменении температуры на 100°, смещаясь в сильные поля при нагревании [14]. В табл. И приведены значения химических сдвигов протонов, связанных с ато- [c.108]

Резкое увеличение селективности лактамов по сравнению с N-метилпроизводными, по-видимому, объясняется, с одной стороны, образованием водородной связи между протоном амидной группы и я-электронами бензольного кольца, а с другой, — положительным индукционным эффектом метильной-группы, приводящим к уменьшению положительного заряда на электрофильном центре — атоме азота циклического амида. Введение гетероатома в структуру циклического амида приводит к увеличению положительного заряда на электрофильном центре, а следовательно, и к увеличению селективности. [c.75]

Умеренные сигналы NH-протонов амидной группы наблюдают в области б 5-8 М.Д.. Иногда уширение этих сигналов столь значительно, что они становятся неразличимыми от шумов и их идентификация вызьшает затруднения. [c.312]

По имеющимся данным [13] катионы слабо удерживаются полиакриламидным гелем, в то время как анионы взаимодействуют с протонами амидной группы. Показано, в частности [14], что хлорид и нитрат натрия элюируются в разных объемах. На биогеле Р-2 (или Р-100) катионы элюируются в следующем порядке K >Na+>Li+>Mg > a2+ (в качестве элюента используется вода), в то время как на сефадексе G-10 первым элюируется Mg +, а затем смесь Li" , Na и Са . Эти данные свидетельствуют о том, что кроме различия в ионных радиусах, являющегося главным фактором, при выборе условий хроматографирования всегда надо учитывать такие побочные эффекты, как адсорбция [14, 15], ионная эксклюзия (исключение ионов) [16,17], ограниченная диффузия [18] и ионный обмен [19], а также зависимость удерживаемого объема от природы электролита [20]. [c.322]

Рис. 11.41. Связь разности химического сдвига протона амидной группы замещенных бензанилидов и протона бензанилида с сг-константами заместителей

Для характеристики распределения последовательностей звеньев в полностью ароматических сополиамидах бьш предложен [61, 62] новый подход, основанный на анализе сигналов Ш-протонов амидных групп. При добавлении ЫС1 к раствору в диметилацетамиде ароматического сополиамида на основе хлорангидрида ИФК, 4,4 -диаминодифенилоксида 4,4 -диаминодифенилсульфона удалось [61] наблюдать четыре сигнала амидных протонов (рис. 4.9), приписанные гетеро- и гомотриадам [c.154]

Количественное изучение процесса имидизации ПАК, как показано в работах Кольцова и сотр. [ 9, 10], может быть проведено либо путем измерения интенсивности убьшающего сигнала а протонов амидных групп (рис. 6.1 в, г, д), либо по изменению химического сдвига сигнала обменивающихся протонов СООН-групп ПАК и Н О (см. разд. 1.2.1) [c.208]

Исследование химических сдвигов в спектре ЯМР показало, что каждой катионной комплексной частице присуща своя уникальная конформация валиномицина, причем наибольшие изменения в спектре ЯМР наблюдаются в области поглощения кольцевого остова [42, 46—50]. На основании соотношения между константа-ми спин-спинового взаимодействия протонов амидных групп с а-протонами валина и двугранным углом при амидной связи получено представление о трехмерной конформации связанного в комплекс валиномицина. Методом ИК-спектроскопии показано, что карбонильные атомы кислорода сложноэфярных групп связываются водородными связями с амидными протонами, представляя свободным карбонильным кислородам амидных групп возможность образовывать координационные связи с катионо(М. Водородные связи создают упорядоченную вторичную структуру, в которой валиномициновый остов делает петлю и образует браслет высотой 4 А и диаметром 8 А [48]. Алкильные боковые цепи направлены от граней браслета , которые становятся асиммет- [c.254]

Однако для гидразидов алифатических кислот (рис.З) линейная зависимость между 4 и не соблвдается. Это, вероятно, связано, во-первых, с влиянием пространственных факторов объемистых заместителей Je - углеродного атома на локальное экранирование протонов амидной аминогруппы Гь] [c.678]

Были сняты также спектры ЯМР водных растворов белка при кислых pH (pH 3,3). Эта методика позволяет достичь хорошего разрешения линий, отвечающих протонам NH-rpynn индола. При таких pH обмен атомов водорода этих групп с HjO происходит достаточно медленно, чтобы можно было четко зарегистрировать соответствующие линии. На рис. 21.17 приведены спектры ЯМР в области как слабых, так и сильных полей, снятые 1фи температурах от 56 до 73° С. Спектры, полученные при 73° С, характерны для денатурированного состояния всем шести остаткам триптофана отвечает единственный пик при 2190 Гц. В ходе ренатурации происходит расщепление этой линии на шесть линий единичной интенсивности. На рис. 21.17 видны пять линий, расположенных в области 2200 — 2400 Гц, а шестая линия, очевидно, сдвинута в область, где расположены линии от протонов амидных групп (примерно от 1700 до 2140 Гп). Это расщепление отражает неэквивалентность окружения индольных групп в нативной структуре. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология