Коэффициент поглощения равновесный

Возбуждение колебаний за счет энергии относительного движения сталкивающихся молекул и обратный процесс рассеяния колебательной энергии вследствие малой вероятности обмена поступательной и колебательной энергии находят отражение в дисперсии и поглощении ультразвука. Как это следует из теории Эйнштейна распространения звука в многоатомных газах [735], при достаточно больших частотах звука, когда время релаксации становится больше периода акустических колебаний, состояние газа в момент прохождения звука отклоняется от равновесного. Результатом этого является дисперсия звука, выражающаяся в зависимости скорости распространения звуковых колебаний от частоты, а также аномальное поглощение звука газом, отличающееся от обычного (классического) как своей величиной, превышая последнее в 10—100 раз, так и иной зависимостью коэффициента поглощения от частоты-звука. [c.177]

М 1 S л — коэффициенты поглощения М, МА, МАг, . , МА , а [М], [МА], [МАг], [МА ] —их равновесные концентрации. [c.318]

Равновесная температура поверхности, облучаемой Солнцем, в космическом пространстве зависит от расстояния этой поверхности до Солнца, а также от коэффициента поглощения ат и коэффициента излучения е материала поверхности космического аппарата. На рис. 8. 14 приведен график зависимости температуры поверхности в космическом пространстве от расстояния до Солнца и отношения т/е. По этому графику, зная для материала данной поверхности ат и е, можно ориентировочно определить, до какой [c.271]

Рассмотрим некоторые данные по растворимости газов и жидкостей в различных растворителях при различных температурах. Для конкретности будем иметь в виду процесс удаления растворенного вещества X из раствора в газовую фазу X (при Ср = 1) -> X (при Сг = 1), так что значения ДЯ° и Д5° будут положительными. Отношение равновесных концентраций растворенного вещества в обеих фазах называется коэффициентом поглощения Оствальда [c.431]

Если движение атомов в поглощающей ячейке подчиняется распределению Максвелла, которое всегда справедливо для термодинамически равновесных систем, то распределение коэффициента поглощения ку, определяется выражением [c.19]

Значения коэффициента поглощения для кислорода и угольной кислоты в зависимости от температуры воды приведены на рис. 3.1. Растворимость кислорода в воде при различных температурах, давлении 760 мм рт. ст. и равновесном состоянии раствора с учетом состава воздуха и значений коэффициента поглощения водой кислорода показано на рис. 3.2. [c.57]

По значению постоянной оптической плотности можно затем рассчитать молярный коэффициент поглощения комплекса, допуская, что практически все ионы металла связаны с лигандом и что концентрация комплекса равна концентрации металла. Предполагая теперь последовательное образование комплексов разного состава, например 1 1, 1 2 и т. д., можно рассчитать равновесные концентрации. Считают, что состав комплекса отвечает тому, при котором константа устойчивости сохраняет постоянное значение в широком интервале концентраций. [c.162]

Компоненты, поглощенные в процессе абсорбции, должны быть выделены из насыщенного абсорбента в процессе десорбции. В результате десорбции получаются целевые компоненты в виде продукта и регенерированный абсорбент, возвращаемый в процесс абсорбции. Чем полнее отпарены целевые компоненты из абсорбента, тем выще коэффициент извлечения их в процессе абсорбции. Чтобы целевые компоненты могли перейти в процессе десорбции из насыщенного абсорбента в газовую фазу, концентрация их в ней должна быть ниже равновесной. Для этого в десорбер подают инертный отпарной газ, не содержащий целевых компонентов и (или) подводят теплоту в нижнюю часть десорбера. [c.85]

Коэффициент поглощения некоторой населенности атомов или других поглотителей в общем случае зависит не только от длины волны и силы осциллятора или эйнштейновских коэффициентов перехода, но и от доли атомов, находящихся в низшем (поглощающем) состоянии. Поток фотонов, создаваемый обычными источниками света, так мал, что атом, поглотивший фотон, обычно возвращается на низший энергетический уровень задолго до того, как придет другой фотон, который может быть поглощен этим же атомом. Следовательно, доля атомов на пил нем энергетическом уровне очень мало отклоняется от равновесного значения независимо от величины плотности падающего излучения, создаваемой источником. Поэтому кажется, что коэффициент поглощения не зависит от освещенности при низких плотностях падающего излучения. [c.161]

Определить константу равновесия реакции А +2B =i i=i АВг, если известно, что при некоторой длине волны коэффициенты поглощения веществ А и В равны нулю. Оптические плотности равновесных смесей при этой длине волны равны [c.185]

Определить константу равновесия реакции A+3B =i = АВз, если известно, что при некоторой длине волны коэффициенты поглощения А и В равны нулю. Интенсивности света, прошедшего через кювету с растворителем (а), и интенсивности света, прошедшего через кювету с раствором (в), при этой длине волны для равновесных смесей следующие [c.185]

Это замечание имеет общий характер. Действительно, коэффициенты поглощения и излучения могут быть выражены как через концентрации нейтралов, так и через концентрации заряженных частиц. Эти концентрации связаны между собой уравнением Саха. Однако точность расчетов по Саха иногда недостаточно высока даже для равновесной плазмы из-за неточности статистических сумм, энергий реакций и поправок к ним, учитывающим взаимодействия в плазме. Для слабо ионизованной плазмы концентрации нейтралов известны, естественно, более точно. Поэтому точнее рассчитываются поглощение (для положительного континуума) и излучение (для отрицательного континуума). При нарушениях ионизационного равновесия и (как следствие) закона Кирхгофа поглощение можно рассчитывать только по N (по N — для отрицательного континуума), а излучение — только по (по и iVJ. [c.178]

Константы равновесия реакций образования продуктов в системах кислоты — вода [М. И. Винник, Н. Г. 3 а р а х а н и, 1963—1964] были определены в предположении, что молярные коэффициенты поглощения анионов, образующихся при взаимодействии воды с кислотами, в растворах кислот и соответствующих солей одинаковы. Это предположение позволяет определять равновесную концентрацию аниона по оптической плотности полосы поглощения, отвечающей недиссоциированной молекуле кислоты, можно рассчитать равновесную концентрацию продукта присоединения воды к кислоте. Таким образом, спектральное исследование позволяет определить равновесные концентрации всех стадий общей схемы (VII. 13) взаимодействия между компонентами двойной системы вода — кислота. [c.165]

Определение константы химического равновесия по спектрам поглощения. Если, например, в реакции А + пВ t АВ исходные вещества Л и В при некоторой длине волны имеют коэффициент поглощения, практически равный нулю, а соединение обладает большим коэффициентом поглощения при этой же длине волны, то оптическая плотность равновесной смеси Л, В я АВ даст возможность судить о действительной равновесной концентрации вещества ЛВ . [c.81]

Когда имеется смесь двух различных газов, то одинаковая концентрация составных частей во всём объёме будет соответствовать равновесному состоянию только в том случае, когда давление и температура во всём объёме также одинаковы. Если в однородной смеси двух газов разного молекулярного веса искусственно создать неоднородное распределение давлений или температур, то это вызовет процесс встречной диффузии составных частей смеси. Молекулы более лёгкого газа будут диффундировать в одном направлении, молекулы более тяжёлого газа — во встречном направлении. Этот процесс будет вызывать рассеяние акустической энергии 111]. Соответствующий расчёт [12] приводит для коэффициента поглощения звука в смеси а ,, вызванного взаимной диффузией составных частей смеси, в силу различного давления в звуковой волне, к выражению [c.15]

Коэффициент поглощения, рассчитанный предположительно для времени релаксации р=10 з сек. и р=10 сек., как можно убедиться из рассмотрения рис. 82, значительно отличается от наблюдаемого на опыте. Значение теплоёмкости, вычисленное на основании данных о скоростях звука, совпадает со значением, вытекающим из данных спектроскопии. Таким образом, при звуковых частотах не наблюдается задержки в установлении равновесного распределения энергии между различными степенями свободы движения молекул. Перераспределение энергии между двумя энергетическими уровнями, соответствующими различным ориентациям электронного спина, происходит за время, меньшее 10 сек. Поэтому можно заключить, что вероятность W обращения спина электрона при соударениях молекул N0 удовлетворяет неравенству [c.130]

Если две формы химического соединения находятся в равновесии при постоянной температуре и концентрации, то кривые оптической плотности всех таких смесей будут пересекаться при одной определенной длине волны, являющейся характерной изобестической точкой. Обнаружение такой точки является экспериментальным доказательством существования двух равновесных форм в исследуемом соединении. В изобестической точке обе формы имеют одинаковые коэффициенты поглощения. Поэтому для определения суммарной концентрации соединения в обеих формах целесообразно использовать измерения поглощения в изобестической точке [c.31]

Здесь = f (а (л, R, <)) —связь с равновесной поверхностной концентрацией в сорбенте р — коэффициент внешнего массообмена, который характеризуется скоростью поглощения единицей объема зернистого материала и, как правило, берется постоянным. [c.60]

Отределить константу равновесной реакции А+ЗВч АВз, если при некоторой длине волны коэффициенты поглощения А и В [c.243]

Теория и эксперимент показывают, что излучательная рекомбинация атомов в отсутствие третьей частицы весьма маловероятна. Излучение, сопровождающее такую рекомбинацию, довольно трудно наблюдать экспериментально. С теоретической точки зрения этот процесс почти не возможен в силу того, что продолжительность столкновения мала по сравнению с излучательным временем жизни образующейся молекулы. Продолжительность столкновения при тепловой скорости 5 10 см/с порядка 10 см/5-10 см/с = 2 10" с, хотя для нецентральных столкновений эта величина несколько больше. Излучательное время жизни для разрешенных переходов в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра составляет 10" —10 с, поэтому характерное значение вероятности излучательной рекомбинации равно примерно 10 на одно столкновение. Вероятность будет еще меньше в том случае, когда момент излучательного перехода сильно уменьшается при увеличении межъядерного расстояния. Такая ситуация характерна для рекомбинирующих атомов в основном или метастабильном состоянии. Акрич и сотр. [116], а затем более строго Мис и Смит [117] рассчитали распределение интенсивности излучения, возникающего в бимолекулярной рекомбинации атомов. Если вероятность этого процесса мала, то при давлениях выше некоторого также небольшого критического значения доминирующей будет тримолекулярная рекомбинация. Приведенные соображения справедливы для процессов рекомбинации, которые описываются одной кривой потенциальной энергии. Если же при столкновении возможен переход на другую кривую потенциальной энергии, то вероятность излучательной рекомбинации может стать несколько больше. В обзоре Барта [118] приводится несколько примеров реакций три-молекулярной рекомбинации. Палмер и Карабетта [119] для интерпретации излучательной рекомбинации применили теорию переходного состояния, которая, по их мнению, хорошо описывает такие процессы. В более поздней работе [120] Палмер использовал равновесную теорию, в которой скорость излучательного перехода как функция межъядерного расстояния выводится из коэффициентов поглощения. [c.164]

Величину Скм — равновесну з концентрацию комплекса МеХз найдем через оптическую плотность и молярный коэффициент поглощения [c.136]

Тип равновесной системы при кристаллизации смеси индивидуальных н-алканов зависит от разницы в длине их молекул, в результате чего могут образовываться твердые растворы, эвтектические смеси или будет происходить раздельная кристаллизация. Бинарные системы индивидуальных изоалканов дают твердые растворы при наличии подобия в строении молекул, достаточного для изоморфности. Изучение ИК-спектров индивидуальных н-алканов от С24 до С29 показало [33] расщепление при низких температурах большинства полос на две, что объясняется взаимодействием колебаний соседних цепей. При переходе кристаллической решетки углеводорода в гексагональную форму при нагревании его до температуры на несколько градусов ниже температуры плавления расщепление полос исчезает. Характер ИК-спектров индивидуальных н-алканов [34] свидетельствует об изменении коэффициента поглощения, приходящегося на один массовый процент СНг- и СНз-групп при изменении температуры и агрегатного состояния углеводорода. Процесс кристаллизации и температура плавления твердой фазы зависят не только от молекулярной массы и строения углеводородов, но также от их количественного соотношения в смеси. Все это указывает на сложный механизм кристаллизации даже для смесей индивидуальных углеводородов. [c.19]

Ранние экспериментальные исследования интенсивности полос ОН. Абсолютные интенсивности спектральных линий ОН, принадлежащих электронному переходу 2— >41, были измерены в работе [7], где определялись интенсивности отдельных линий в поглощении равновесным источником ОН служил нагретый водяной пар. Спектр наблюдался во втором порядке дифракционного спектрографа с фокусным расстоянием 6,4 м. Значение константы равновесия для диссоциации водяного пара, имеющее существенное влияние на предполагаемое число молекул ОН на нути светового луча и, следовательно, на измеряемый интегральный показатель поглощения, взято из [38, 39]. Позднее константа равновесия была найдена в работе [7], где для определения температурного коэффициента диссоциации воды использовалась сила линий поглощения ОН. Новое значение энергии диссоциации для процесса НдО—>11Н-0Н было найдено равным 118,2 4 0,7 ккал1моль, что примерно на 3 ккал1молъ выше, чем в более ранних измерениях. Это изменение константы равновесия соответствует уменьшению в 4,2 раза величины концентрации ОН, использованной нри количественных определениях интенсивности. Ранние оценки значений / для линий ОН должны быть соответственно увеличены в 4,2 раза [7]. [c.107]

Главное назначение предложенных соотношений заключается в том, чтобы на их основе проводить строгое сопоставление теоретических и экспериментальных термодинамических характеристик для таких процессов, в которых эксперимент (в отличие от теоретических расчетов) не может различить отдельные изомеры. В связи с этим принципиально важно, чтобы эксперимент проводился в условиях полного равновесия, которое предполагалось в нашем теоретическом рассмотрении. Другими словами, необходимо, чтобы кинетические процессы, ведущие к установлению равновесного состояния, действительно могли достигнуть равновесия при данных экспериментальных условиях. Решение этой проблемы в каждом конкретном случае зависит от величины барьеров, разделяющих отдельные изомеры. Отметим, однако, что имеется большая область изомерии— быстрая таутомерия (см. табл. 4), для которой наверняка обеспечивается полное равновесие. Но даже если в условиях данного эксперимента будет достигнуто полное равновесие (предполагавшееся при теоретическом рассмотрении), для интерпретации эксперимента нужно решить еще одну важную проблему. Дело в том, что не во всяком эксперименте обеспечивается пропорциональность между концентрациями изомеров и их вкладами в измеряемые величины (конечно, в масс-спектр ометрии или при измерении давления этот вопрос очевиден). Нужно, например, принять во внимание возможные различия молярных коэффициентов поглощения для отдельных изомеров на данной длине волны, если это не было учтено надлежащим образом при обработке эксперимента. В предельном случае нулевого коэффициента поглощения следовало бы отбросить вычисленный теоретический вклад соответствующего изомера, В такой ситуации единственный корректный подход заключался бы в теоретическом моделировании соответствующего спектра и обсуждении соотношений между отдельными молярными коэффициентами поглощения. Эту процедуру можно формализовать, введя в соотношение (97) дополнительные весовые множители для вкладов отдельных изомеров в парциальное давление компонента и проводя прежний вывод в [c.109]

Доплеровское уширение существенно во всех обычно используемых в атомной абсорбции атомизаторах, но его влияние на контур коэффициента поглощения ие всегда приводит к функции Фойгта, описывающей контур при равновесных условиях с низкой плотностью падающего излучения. Доля возбужденных атомов будет больше в подмножестве доплеров-ских скоростей с длиной волны Яо, расположенной ближе к длине волны лазерного пучка X, чем в подмножестве доплеров-ских скоростей, у которого длина волны удалена от длины волны лазерного пучка. По формуле (37) можно найти коэффициент поглощения каждого подмножества, за исключением тех случаев, когда столкновения изменяют скорость возбужденного атома, вызывая его перескок из одного доплеровского подмножества в другое. Если возбужденный атом не тушится (не переводится на нижний уровень со снятием возбуждения) столкновением, то такое столкновение дает дополнительный механизм, увеличивающий долю возбужденных атомов в подмножествах доплеровских скоростей с резонансными длинами волн, которые не всегда близки к длине волны лазера. Доля возбужденных атомов в далеко отодвинутом подмножестве доплеровских скоростей становится больше, чем без таких меняющих скорость столкновений, и тогда коэффицнент поглощения, предсказываемый формулой (37), для этого подмножества становится слишком большим. [c.168]

Приведенные соображения относятся к поглощению излучения только свободными атомами. Однако если в выражении (1.13) под kv понимать коэффициент поглощения, относящийся к твердому телу или жидкости, то это выражение сохраняет силу. Интересно отметить, что при такой трактовке закон Бугера — Ламберта представляет собою пример одного из наиболее универсальных обобщений, справедливых для чрезвычайно широкого круга явлений. В частности, следует обратить особое внимание на то обстоятельство, что при выводе этого закона для плазмы не требуются какие-либо дополнительные допущения о ее свойствах. Поэтому закон Бугера — Ламберта сохраняет силу как для равновесных, так и для неравновес- [c.28]

Наилучшим мономером для исследования свойств карбониевых ионов является 1,1-ди-и-метоксифенилэтилен [57]. С этим соединением при высоких концентрациях катализатора равновесие мономер — димер устанавливается почти сразу, и равновесная концентрация димера мала, так что преобладающими ионными частицами являются мономерные ионы. При добавлении трихлоруксусной кислоты к мономеру в бензоле немедленно появляется полоса поглощения при 4980 А, указывая на присутствие карбониевых ионов. За этим следует более медленное появление полос поглощения при 6800 А, а также при 3200 А, интенсивность которых растет за счет уменьшения полосы 4980 Л. Однако интенсивность полосы 4980 к не изменяется в течение короткого промежутка времени, и, таким образом, равновесную концентрацию карбониевых ионов можно измерять, принимая, что коэффициент поглощения, вычисленный по площади пика, равен коэффициенту поглощения в концентрированной серной кислоте. Таким путем было найдено, что равновесие, включающее три молекулы трихлоруксусной кислоты [c.285]

Выше уже было отмечено, что вполне очевидные отступления от закона Беера, заключающиеся в том, что оптическая плотность возрастает с увеличением концентрации медленнее, чем по линейному закону, наблюдаются тогда, когда для данного вещества коэффициент поглощения заметно изменяется в интервале длин волн света, применяемого для измерений. Строго говоря, не следует ожидать выполнения этого закона при высоких концентрациях вещества, когда происходит взаимодействие между растворенным веществом и растворителем, однако часто такие отступления незначительны. Более значительные отступления наблюдаются, когда окрашенное вещество является одним из компонентов системы, находящейся в динамическом разновесии, и количество окрашенного продукта этой системы находится в зависимости от концентрации. Равновесные двухкомпонентные системы, в которых сохраняется постоянным отношение концентраций, не обнаруживают отступлений от закона Беера. Процессы ассоциации, диссоциации и комплексообразования могут привести к нарушению закона. Значительные отступления наблюдаются в водных растворйх многих красителей, в которых они вызываются в пределах полос поглощения не только в результате процессов ассоциации, но и вследствие появления новых полое, [c.632]

В стационарных условиях в освещаемом полупроводнике процесс создания светом избыточных, по сравнению с равновесными, носителей (фотогенерация) компенсируется обратным процессом их исчезновения (рекомбинация). В результате устанавливаются некоторые постоянные во времени значения концентраций электронов и дырок пир, причем их произведение пр уже не равно ИдРо = и -константе, определяемой свойствами полупроводника и температурой по уравнению (1.2). Величины п и р зависят от интенсивности света J, коэффициента поглощения а и скорости рекомбинации. Рекомбинапия задает некоторое время жизни неравновесных носителей в полупроводнике, т. Рекомбинация в принципе может протекать по нескольким каналам, из которых наиболее важный канал с участием локальных уровней в запрещенной зоне (рис. 5). При зтом полная знергия электронно-дырочной пары (а Е ) эффективно рассеивается. В результате рекомбинации знергия света, запасенная при образовании пары электрон дырка, превращается в тепло и не может быть использована. Центрами рекомбинации могут [c.20]

Здесь 1(х, /, г) —интегральная (по частотам) интенсивность излучения, — косинус угла между направлением распространения луча и осью X, к х, /) —коэффициент поглощения излучения,, усредненный по частотам, = равновесная плотность, энергии излучения, причем температура Т=Т х, ) а=7,55- 1эрг см-"" град- . [c.99]