Нернстовский наклон

В общем случае на основании экспериментальных данных можно утверждать, что если анодная поляризационная кривая для чистого металла В° имеет нернстовский наклон (Ьв) и описывается логарифмическим уравнением [c.112]

Скорость вращения диска (в об мин) I — 0 2 — 750 3 — 1050. Участки аЪ, а Ъ и а Ь" имеют нернстовский наклон 29 мз (реакция Мп = Мп " +2е). Повышение наклона до 55 мв и исчезновение влияния скорости вращения диска правее точек Ъ, Ь, Ь" обусловлено тем, что с нарушением указанного равновесия в приэлектродном слое замедленной стадией вместо диффузионного отвода становится переход заряда. [c.37]

Как упомянуто выше, баланс между ферментативным и буферным равновесиями вносит вклад в измеряемый сигнал. Теоретическая кинетическая людель, зачитывающая все эти связанные явления, предсказывает стационарный отклик феркюнтного рН-сенсора [7,8-41] существование нернстовского наклона не предсказано и не имеет такого значения, как для нон-селективных электродов, выполняющих прямое измерение ионного транспорта. [c.544]

Легирование латуни третьим компонентом, по-видимому, не приводит к принципиальным отличиям в механизме и кинетике их равномерного растворения. Например, в концентрированных хлоридных растворах полные анодные поля-ризациоцные кривые и парциальные поляризационные кривые окисления компонентов простой а-латуни uSOZn и а-латуни, легированной оловом (рис. 4.18), мышьяком, фосфором, никелем и другими элементами, имеют один и тот же нернстовский) наклон [24, 121, 195, 198, 199]. Следовательно, и в этом случае остается справедливым вывод, что [c.175]

Используя стеклянный электрод в паре с хлоросеребряным электродом сравнения, стандартизированного 0,0441 М раствором НС1, и принимая для нернстовского наклона значение 59,1 мВ на единицу pH, Кольтгофф и Редди [242, 365] построили потенциометрическую шкалу pH в ДМСО при этом не учитывался тот факт, что в более разбавленных растворах НС1 соответствующее значение наклона составляет примерно 70 мВ. Указанная система была использована для измерения pH 0,01 М раствора пикриновой кислоты. Полученное значение (1,88) находится в согласии со значением pH, определенным из кондукто-метрических данных, что свидетельствует о полной диссоциации пикриновой кислоты в ДМСО. Для салициловой и бензойной кислот и для бисульфат-ионов согласие между значениями рКа, полученными из потенциометрических и спектрофотометрических данных, было в пределах 0,3 единицы. При оценке константы автопротолиза ДМСО (5-10" ) использовались константа ионизации ВигМН, рассчитанная из данных по электропроводности, и константа ионизации ВигМН , определенная с помощью стеклянного электрода. [c.217]

Используя измерения с помощью стеклянного электрода в пикратном и 1,3-дифенилгуанидинном буферах в сочетании с данными по константам диссоциации незаряженных частиц, полученными из кондуктометрических и спектрофотометрических измерений, удалось определить константу автопротолиза ацетонитрила (3-10 27) Нернстовский наклон (зависимость от pH, которая рассчитывалась из известных констант диссоциации буферных растворов) колебался между 59 и 63 мВ, однако более высокие значения наклонов (как и в рассмотренном выше случае ДМСО) могли быть обусловлены изменениями диффузионного потенциала солевого моста [86]. [c.217]

Более обширное исследование катионных стеклянных электродов в пропиленкарбонате, ацетонитриле и ДМФ было выполнено Мак-Клюром и Редди [292]. Нернстовские наклоны 53—59 мВ (рис. 3) были получены в интервале концентраций от до 10 2 М (где поправки на коэффициенты активности и диффузионные потенциалы малы) для ионов К и N3" (фоновый электролит 0,1 М Ви4НС104). Отрицательные результаты получены для ионов и Ыа+ в ДМФ по-видимому, эти ионы реагируют с остаточными аминами. До проведения измерений электроды пропитывались в течение 24 ч в растворах соответствующих (исследуемых) солей, причем в каждом растворителе использовались различные стеклянные электроды. По отношению к катионам щелочных металлов наблюдалась очень плохая селективность, что согласуется с результатами наблюдений Бодена [43]. Потенциал электрода достигает равновесного значения (с точностью до 1 мВ) в течение 5—10 с, что гораздо меньше соответствующего времени для чувствительных к ионам водорода стеклянных электродов в апротонных растворителях. При хранении стеклянного электрода в течение 6 мес в пропиленкарбонате, содержащем 10 М ионов не было обнару- [c.220]

Как уже отмечалось, функция обратимости по отношению к ионам дейтерия стеклянного электрода в тяжелой воде имеет наклон, соответствующий теоретическому нернстовскому наклону почти во всей области кислотности, как и в случае водородного электрода в обычной воде. В частном сообщении Ритчи указал, что применение тяжелой воды в качестве растворителя внутри стеклянного электрода позволяет улучшить обратимость стеклянного электрода в окиси дейтерия. [c.345]

Оптимальный отклик глутаминатного биосенсора на основе ткани желтой тыквы наблюдается в 0,1 М фосфатном буферном растворе (pH 5,5), содержащем 40% глицерина и 0,3 мМ пиридоксаль-5-фосфата. В этих условиях в диапазоне концентраций глутамината от 4,4 -10 до 4,7-10 М зависимость сигнала сенсора от концентрации глутамината близка к нернстовской (наклон 48 мВ/рС), а предел обнаружения составляет 0,2 мМ. Время отклика сенсора обычно не превышает 10 мин, а его активность сохраняется в течение 7 дней. Особенно важно то, что этот сенсор обладает очень высокой селективностью и не проявляет чувствительности ко многим другим биологически значимым соединениям [29]. [c.48]

Таким образом, зависимость потенциала ИСЭ от парциального давления диоксида углерода имеет нернстовский наклон. Совершенствование микропористых гидрофобных мембран позволило сконструировать ряд других газочувствительных электродов, которые разрабатывает в основном фирма Orion (см. [143]). Наиболее важным среди этих электродов является ам-миак-чувствительный электрод, действие которого основано на изменении величины pH, измеряемой стеклянным электродом, при диффузии аммиака через мембрану. Используются также другие газочувствительные электроды, основанные на подобном принципе и чувствительные к SO2, H N, H2S (с внутренним сульфидным ионоселективным электродом) и другим газообразным соединениям. Предел обнаружения аммиака, достигаемый [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология