Пикриновая кислота, константа диссоциации

По способности изменять силу электролитов растворители делятся на дифференцирующие и нивелирующие. В дифференцирующих растворителях константы диссоциации кислот и оснований могут заметно различаться, даже если в воде они достаточно близки. Так, р салициловой и пикриновой кислот в воде равны 2,97 и 0,8, а в ацетоне - соответственно 9,53 и 3,17. В нивелирующих растворителях сила кислот и оснований уравнивается. Каждый из растворителей проявляет в той или иной мере дифференцирующее или нивелирующее действие. Обычно протогенные растворители нивелируют силу оснований, которые в их среде становятся одинаково сильными, и дифференцируют силу кислот. Протофильные растворители, наоборот, нивелируют силу кислот и дифференцируют силу оснований. Например, анилин в жидком аммиаке -слабая кислота, а в уксусной кислоте - сильное основание. [c.246]

Кислотные свойства фенолов выражены гораздо сильнее, чем у спиртов. Константы диссоциации спиртов меньше, чем у воды (1,8 10 ), тогда как у фенолов - существенно больше (фенол -1,3 10 , п-нитрофенол - 6,5 10 2,4,6-тринитрофенол - пикриновая кислота - 4,2 10 ). Последняя величина превышает таких кислот, как НВгОд (2 10 ) или НаЗаОд (2,5 10 ). [c.415]

Константа диссоциации пикриновой кислоты равна [c.178]

В качестве примеров рассмотрим раздельное титрование смесей пикриновой кислоты е салициловой, монохлоруксусной и трихлоруксусной Кислотами. Вследствие близости их констант диссоциации пи одна из этих смесей не может быть проанализирована в водных растворах. Однако, как следует из табл. 45, это возможно в ацетоно-водных смесях или в ацетоне. [c.456]

Самым характерным свойством фенолов является их слабая кислотность, которая обусловлена тем, что гидроксил связан с ненасыщенным атомом углерода ароматического ядра, т. е. наличием еноль-ной группировки —СН = С(ОН)—. Сам фенол —слабая кислота, (р/Ск=10,0). Он образует соли (феноляты) с едким натром, но не с карбонатом натрия. Такое поведение типично для фенолов, и этим они отличаются от карбоновых кислот, которые реагируют даже с бикарбонатами. Таким образом, если исследуемое ароматическое соединение эастворяется в едком натре лучше, чем в воде, но его растворимость а воде не повышается в присутствии карбоната натрия, то возможно, что оно принадлежит к ряду фенолов. Константы диссоциации замещенных фенолов не подчиняются какой-либо закономерности. ИсклЮ чение представляет ряд нитрофенолов все три мононитрофенола — более сильные кислоты (р/(к = 7,2—8), чем фенол еще зыше кислотность 2,4-динитрофенола (р/(1, = 4,0) и пикриновой кислоты, кислотность которой почти равна кислотности минеральной кислоты. Увеличение кислотности фенолов при введении нитрогрупп обусловлено стабилизацией анионной формы. Стабилизация анионной формы нитрогрупп аналогична подавлению основной диссоциации аминов и точно так же может быть объяснена индукционным и резонансным эффектами. [c.278]

Константа диссоциации (кажущаяся) пикриновой кислоты вычисляется по уравнению [c.470]

Исследования спектров поглощения азотной кислоты показали наличие в растворе не только молекул, цо и ионных пар. В растворителе, содержавшем 80% диоксана и 20% воды, степень диссоциации 0,05 н. HNOg, определенная оптическим методом, была равна 0,8, а методом электропроводности — 0,078. Соответственно, оптическая константа равна 0,9-10 , а константа заведомо более сильного электролита N( i-Am)4 NO3, определенная по электропроводности, т. е. общая константа, была равна только 2-10 . Таким образом, азотная кислота в (80%-ном) диоксане находится преимущественно в виде ионных пар. Такие же соотношения наблюдаются в растворах пикриновой кислоты в смесях диоксана с водой. [c.343]

Установлено, что в ацетоне константы диссоциации сульфокислот становятся в несколько миллионов, а динитрофенолов в несколько тысяч раз выше констант ионизации карбоновых кислот, если сравнивать кислоты, которые в воде равны по силе. Это позволяет раздельно титровать в ацетоне кислоты, очень близкие по силе в воде, например, смеси пикриновой и трихлоруксусной кислот. Как и в цитированных выше [c.257]

Нитрогруппа и другие отрицательные заместители (например, галоиды), находящиеся в о- или -положении к фенольной гидроксильной группе, еще более усиливают ее кислотный характер. 2,4-Динитрофе-нол является более сильной кислотой, чем фенол, а 2,4,6-тринитрофе-нол, или пикриновая кислота, по кислотности не уступает карбоновым кислотам и даже превосходит некоторые из них константа диссоциации фенола — ЬЗХЮ , 2,4-динитрофенола — 8,ЗХЮ > а 2,4,6-тринитрофенола —4,2Х 10" (константа диссоциации уксусной [c.538]

В системе вода — метанол (рис. 50) минимум экзотермичности растворения четко виден изотермы, отвечающие содержанию спирта 5 и 17 мол. %, расположены ниже изотермы для водного раствора и только кривая, соответствующая 63 мол. % спирта, лежит в более экзотермичной зоне. В водно-диоксановых растворах Nal (рис. 54, а) все изотермы смещены в сторону повышения экзотермичности растворения, и уже кривая, отвечающая 8 мол. % диоксана, приближается к виду, характерному для зоны перехода от водного к неводному типу изотерм. Фактически кривые 14,8 10,5 и 30,4 мол. % диоксана начиная от концентрации Nal 0,2, идут горизонтально,т. е. практически перестает зависеть от концентрации. Ограниченная растворимость соли не позволяет установить, существует ли при избытке электролита тенденция к сближению изотерм, наблюдаемая для растворов в водно-метанольных смесях. По своему виду изотермы 14,8—30,4% весьма похожи на аналогичные кривые, установленные, например, для растворов пикриновой кислоты в метиловом спирте [28], где горизонтальный ход может быть объяснен малой диссоциацией электролита и возникновением молекулярных, термодинамически эквивалентных, структур замещения (см. раздел Х.З). Такой вывод подтверждается результатами работы [29] по определению констант диссоциации сильных (в воде) электролитов в диоксан-водных растворителях с содержанием диоксана от 20 мол. % и выше. [c.255]

В ацетонитриле стеклянный электрод можно калибровать с помощью буферного раствора, приготовленного на основе пикриновой кислоты и пикрата тетраэтиламмония. В этом случае получают калибровочную шкалу pH в узком интервале. Константа диссоциации пикриновой кислоты 10 — единственная константа диссоциации, которая определена с достаточной точностью, необходимой для целей калибрования [77, 78]. Выбор пикриновой кислоты обусловлен тем, что она лишь в незначительной степени подвергается гомосопряжению (константа образования гомосопряжения составляет 2,4 [79]) соль тетраалкиламмония, в основном, полностью диссоциирована в растворах (см. рис. 4-2), вплоть до средних концентраций. [c.103]

Раствор 0,150 F по пикрату натрия и 1 f по гидроксиду натрия обладал поглощением 0,419 только из-за поглощения пикрат-аниона. В той же самой кювете спектрофотометра и при той же длине волны, что и в предыдущем измерении, было найдено, что 0,300 F раствор пикриновой кислоты имеет поглощение 0,581. Рассчитайте константу диссоциации пикриновой кислоты. [c.673]

Константа диссоциации (кажущаяся) пикриновой кислоты вы- [c.461]

Константа диссоциации пикриновой кислоты (тринитрофе-нола) равна 5 10 . Определить степень диссоциации и концентрацию пикрат-ионов в ее 0,1 М растворе. [c.40]

Колориметрический метод определения или сравнения констант диссоциации применяется главным образом к растворам в неводных средах, но его можно использовать также для изучения водных растворов некоторых кислот. Вообще этот метод применим в тех случаях, когда кислота или щелочь в диссоциированной и недиссоциированной форме имеют различные спектры поглощения, т. е. различную окраску в видимом свете или в близкой ультрафиолетовой части спектра. Не очень сильная кислота, например пикриновая, диссоциирует в воде в значительной степени, и количества молекул недиссоциированной кислоты НА и ионов А примерно одинаковы. При этих условиях возможно точное определение константы диссоциации колориметрическим методом. С помощью предварительных опытов с растворами настолько кислыми, что диссоциация полностью подавляется, или настолько щелочными, что диссоциация проходит нацело, определяют коэффициент поглощения световой волны данной длины для НА или А". Как правило, ионы А имеют более интенсивную - окраску, поэтому обычно коэффициент поглощения находят для этих ионов. Зная величину коэффициента, можно определить количество ионов А" в любой системе, например в растворе кислоты в воде, если допустить, что к этой системе приложим закон Бэра. В растворе чистой кислоты в воде, имеющем концен- [c.438]

Пикриновая кислота имеет константу диссоциации в воде, равную 0,164. Найти коэффициент распределения пикриновой кис лоты между бензолом и водой, если концентрация кислоты в водно растворе равна 0,02 г-эт/л, а в бензольном слое — 0,07 г-экв/л. [c.67]

Определить константу распределения пикриновой кислоты между водой и бензолом, если в воде степень диссоциации ее 0,90, а в бензоле она не диссоциирует. Определить степень извлечения пикриновой кислоты из водного раствора трехкратно экстракцией бензолом Уйсга - вод = 1 Ю). [c.217]

Коэффициент распределения пикриновой кислоты между бензолом и водой равен 35. Чему равна концентрация пикриновой кислоты в бензольном слое, если концентрация ее в водном растворе равна 0,01 г-э/св/л Кислота диссоциирует в воде и имеет константу диссоциации, равную при данных условиях 0,164. [c.61]

Используя стеклянный электрод в паре с хлоросеребряным электродом сравнения, стандартизированного 0,0441 М раствором НС1, и принимая для нернстовского наклона значение 59,1 мВ на единицу pH, Кольтгофф и Редди [242, 365] построили потенциометрическую шкалу pH в ДМСО при этом не учитывался тот факт, что в более разбавленных растворах НС1 соответствующее значение наклона составляет примерно 70 мВ. Указанная система была использована для измерения pH 0,01 М раствора пикриновой кислоты. Полученное значение (1,88) находится в согласии со значением pH, определенным из кондукто-метрических данных, что свидетельствует о полной диссоциации пикриновой кислоты в ДМСО. Для салициловой и бензойной кислот и для бисульфат-ионов согласие между значениями рКа, полученными из потенциометрических и спектрофотометрических данных, было в пределах 0,3 единицы. При оценке константы автопротолиза ДМСО (5-10" ) использовались константа ионизации ВигМН, рассчитанная из данных по электропроводности, и константа ионизации ВигМН , определенная с помощью стеклянного электрода. [c.217]

Кольтгофф и Редди 96] отметили заметное различие в свойствах кислот и оснований в воде и в основном полярном апротонном растворителе с высокой диэлектрической проницаемостью типа ДМСО. Константа автопротолиза ДМСО равна 5 10 , по основности ДМСО лишь немного превосходит воду [96], но является более слабой кислотой, чем вода (ср. табл. 4). Сила некоторых кислот, лишенных заряда, показывает, что они отличаются в этом отношении от воды. Константа диссоциации пикриновой кислоты в ДМСО в 500 раз выше, чем в воде, а константа Диссоциации бензойной кислоты в воде в 10 выше, чем в ДМСО. Кольтгофф и Редди [96] объясняют эти результаты необычной устойчивостью пикрат-иона в ДМСО, но не видят причину аномально малой диссоциации карбоновых кислот [c.19]

Эти замечания не относятся к фенолам, содержащим сильно электрофильные группы в ядре. Константы диссоциации составляют для о-нитрофенола 6,8-10 л-нитрофенол а 5,3-10 л-нитро-фенола 6,5-10" 2,4-динитрофенола 8,3-10 и 2,4,6-тринитрофенола (пикриновая кислота) 4,2-10" . В мононитро нолах влияние нитрогруппы в орто- и ла/ а-положениях больше, чем в мета-по-ложении. Две нитрогруппы в орто- и лара-положениях дают кислотность примерно столь же сильную, как у карбоновых кислот, Пикриновая кислота с тремя нитрогруппами в орто- и пара-иоло-жениях близка по силе к минеральным кислотам. [c.438]

Пластун [377—379] исследовала процессы кислотно-основного взаимодействия, протекающие в ацетонитриле и других растворителях, и условия потенциометрического титрования кислот. Выведены соответствующие уравнения кривой титрования кислот и по теоретическим кривым потенциометрического титрования установлены критерии титрования, которыми являются значения термодинамических констант диссоциации и константы автопротолиза растворителя Ks- Построено большое число теоретических кривых титрования и проведено экспериментальное сопоставление их с теоретическими кривыми потенциометрического титрования пикриновой кислоты раствором триэтиламина и пиридина в среде ацетонитрила. [c.107]

Позднее Кольтгофф и сотр. [239], работая с растворами в ДМСО, провели калибровку обычного стеклянного электрода в смесях нитрофенолов и их тетраэтиламмониевых солей. В интервале pH от 2 до 5 потенциал электрода смещался на 59,1 мВ при изменении pH на единицу. Было подтверждено, что при концентрациях порядка 0,1 М пикриновая кислота полностью диссоциирована. Были определены константы диссоциации ряда незаряженных и одновалентных кислот и некоторых сульфон-фталинов. Ранее найденное для бензойной кислоты стандартное значение рКа, равное 10,0 [79], оказалось ошибочным вычислено более точное значение, составляющее 11,0. [c.217]

Ранние работы в видимой области включали измерения поглощения визуальным наблюдением интенсивности света, но в 1924 г. фон Хальбая и Эберт сообщили об определении константы диссоциации пикриновой кислоты с помощью фотоэлектрического колориметра [61]. Первым исследованием равновесия, основанным на ультрафиолетовом поглощении, по-видимому, была работа Штенштрема и Голдсмита [150] в 1926 г. по диссоциации тирозина. В настоящее время оптическую плотность раствора можно измерять при любой длине волны, начиная от 186 до 1000 с помощью промышленных фотоэлектрических спектрофотометров [63]. Эти приборы, некоторые из которых снабжены самописцами, в основном заменили визуальные колориметры и спектрографы для точной работы (ср. [8, 22, 118, 137]). [c.325]

Добавление СН3ОН или С2Н6ОН к раствору пикриновой кислоты в ацетонитриле приводит к увеличению диссоциации и электропроводности, несмотря на снижение диэлектрической константы. Электропроводность с количественной точки зрения может быть рассмотрена на основании равновесия диссоциации, включающего четыре молекулы НОН и образование трисольвата пикрат-иона и НОН2 [207]. Фенолы ведут себя аналогичным образом каждый диссоциативный процесс включает на одну молекулу протонного растворителя больше, чем число присутствующих нитрогрупп. Полагают, что каждая группа N02 является местом специфической сольватации водородной связью [205]. [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология