Быстрые растворители

Величина константы скорости медленных реакций в самых быстрых растворителях всегда остается меньше значения константы, вычисленного по теории бинарных соударений. Энергия активации медленных реакций меньше энергии активации нормальных. [c.97]

Интересно, что в наиболее быстром растворителе энергия активации не только не уменьшается, но даже возрастает, и ускорение реакции, следовательно, обязано исключительно энтропийному члену. [c.83]

Испарение летучих растворителей связано с понижением температуры. Чем быстрее растворитель испаряется, тем больше понижается при этом температура. В воздухе же всегда содержатся насыщенные пары воды, которые быстро конденсируются в том месте, где происходит резкое понижение температу-18 [c.18]

Вследствие сравнительно небольшой величины адгезии поли-стирольных покрытий к поверхности стекла, не превышающей 0,7—1,6 МПа, в слоях, граничащих с подложкой, наблюдаются более крупные глобулярные структуры, чем в слоях, граничащих с воздухом. Причина этого явления связана также и с тем, что наиболее быстро растворитель удаляется с поверхности покрытий. В результате этого в поверхностном слое могут фиксироваться ассоциаты, возникшие в растворе полимера. Размер ассоциатов и степень их агрегации как в поверхностных слоях, так и на гра- [c.17]

Как следует из приведенных данных, тиомочевина — очень быстрый растворитель хлорида серебра, мало уступающий даже цианиду натрия. [c.198]

В связи с тем, что растворители входят в больших количествах в состав лаков и эмалей, стоимость последних в значительной мере зависит от стоимости содержащ,ихся в них растворителей. Для удешевления лакокрасочных материалов (особенно изготовляемых на основе эфиров целлюлозы и синтетических смол) в них часто вводят дешевые органические летучие жидкости (разбавители), которые не растворяют пленкообразователя и улетучиваются быстрее растворителей. Разбавитель следует применять в таких количествах, чтобы не произошло выпадения пленкообразователя. Применение разбавителя допустимо только при правильном выборе основного растворителя и соответствующих соотношений между ним и разбавителем. Обычно разбавители применяют с более низкими температурами кипения, чем растворители. От правильного подбора растворителей и разбавителей зависит качество лакокрасочных материалов и покрытий. [c.459]

Последовательность изменения скоростей, как следует из данных таблицы, сильно отличается от всех известных растворителей для гетеролитических реакций. Растворитель с высокой диэлектрической проницаемостью, например ацетонитрил, в котором все гетеролитические реакции с незаряженными реагирующими веществами проходят с относительно высокими скоростями, из всех приведенных растворителей наиболее сильно замедляет гомолиз. Наиболее быстрыми растворителями являются неполярный четыреххлористый углерод и сероуглерод. Гидроксилсодержащий растворитель этиловый спирт особого положения не занимает. Во всей серии растворителей скорость реакций изменяется всего в 4 раза. Изменение константы равновесия по величине примерно такое же. Равновесная степень образования радикала является наименьшей в алифатическом нитриле и самой большой в сероуглероде. В этом случае в общем растворители оказывают более сильное влияние, чем в других, в частности сероуглерод влияет более заметно, чем в других случаях, в результате чего константы равновесия изменяются в 16 раз. [c.1026]

Растворенная молекула, двигаясь быстрее сквозь растворитель, встречает сопротивление его молекул этому движению. Это также, как молекулы водорода, двигаясь быстрее среди растворителя, заставляют быстрее молекулы последнего перемещаться назад за него. Водород как бы с силой оттесняет растворитель. Причем чем быстрее двигаются его молекулы в процессе диффузии, тем быстрее растворитель [c.570]

Поведение перэфиров, ароиЛ- и ацилперекисей в условиях термического разложения весьма сходно. В 1951 г. Бломквист и Феррис [71] установили, что константа скорости первого порядка реакции разложения трет-бутйлпербензоата в ароматических растворителях немного возрастает с увеличением концентрации перекиси. Скорости разложения этого перэфира и перекиси бензоила в ряде быстрых растворителей изменяются параллельно [72]. В частности [72], разложение заметно ускоряется в ди-я-бутиловом эфире и н-бутиловом спирте. Кроме того, в н-бутилацетате, другом быстром растворителе, пр и добавленци 0,2 М стирола. акцептора сво бодных радикалов) скорость снижается до ее значения в ароматических растворителях. Отсюда был сделан вывод, что разложение перэфиров можно индуцировать свободными радикалами. [c.188]

Бенфорд и Инголд [138] изучали скорости нитрования ароматических углеводородов в ряде растворителей и расположили последние в следующем порядке. Медленные растворители диоксан, ледяная уксусная кислота, ацетонитрил. Средние растворители нитрометан, уксусный ангидрид. Быстрые растворители концентрированная серная кислота. [c.419]

Другой трудно объяснимой чертой рассматриваемой реакщш является заметная зависимость ее скорости от природы растворителя. Хорнером отмечено явное ускорение в присутствии пиридина 1226], а работы, проведенные в Колумбийском университете [229], показывают, что в ацетоне реакция идет медленно, а в бензоле скорость имеет промежуточные значепия. В быстрых растворителях она сильно снижается при введении небольших количеств стирола, что позволяет предположить существование некоего цепного процесса разложения. Поэтому справедливо сказать, что мы еще далеки от иоиимання всех подробностей этой реакции. [c.467]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология