Миграционные ячейки

Для адсорбционных катализаторов нет необходимости задаваться той или другой структурой активных центров, т. е. она фактически реализуется в миграционных ячейках носителя. Поэтому для информационной характеристики катализатора необходимо [c.104]

Распределение атомов катализатора и молекул яда по миграционным ячейкам подчиняется общим законам. Активность катализатора пропорциональна общему числу миграционных ячеек на поверхности 2о, отравляемость же катализатора обратно пропорциональна этой величине [c.111]

Аппарат теории активных ансамблей, естественно, обобщается на явлении отравления [33]. С точки зрения этой теории распределение яда между миграционными ячейками носителя вполне аналогично распределению атомов катализатора. Попадание атомов яда в миграционные ячейки подчиняется закону флуктуации Пуассона— Смолуховского. Если яд попадает в ячейку с активным ансамблем, то это приводит к образованию смешанного ансамбля центр + яд, и к потере центром его каталитической активности. Попадание яда в пустую ячейку ведет к его бесполезной затрате. Применение теории к отравлению катализаторов дает экспоненциальное падение активности катализатора с количеством яда [c.18]

Но для флуктуационного образования в миграционных ячейках активных центров, состоящих всего из нескольких атомов, исходная форма адсорбированных молекул, отличающихся числом атомов металла, играет определяющую роль. [c.30]

Если поверхностную концентрацию активного металла выражать не в а, а через Ра, т. е. в среднем количестве атомов, приходящихся на одну миграционную ячейку, то любые каталитические процессы можно сопоставлять независимо от того, на каких носителях изучался процесс как поверхность носителя разбита на миграционные ячейки. По величине Ра., откладываемой на оси абсцисс, сразу можно определить состав активной структуры. Нами сопоставлена каталитическая активность адсорбционных платиновых катализаторов, изученных в реакции парофазного гидрирования циклогексена, с результатами жидкофазного гидрирования циклогексена, изученного на тех же катализаторах [c.297]

При любой степени заполнения носителя активным веществом существуют ансамбли всех видов, но каждому заполнению отвечает максимальное число ансамблей некоторого определенного состава. Вероятность образования п-атомного ансамбля в данной миграционной ячейке, как выше было показано, определяется законом распределения Пуассона [c.473]

Математический аппарат теории дает следующее выражение для общей и удельной активности катализатора, который обладает поверхностью 5 и величиной миграционной ячейки в р атомных площадей, при [c.113]

Положительной чертой теории активных ансамблей является то, что при помощи нее можно объяснить отравление катализаторов [217]. Согласно этой теории, распределение атомов наносимого катализатора и распределение молекул яда между миграционными ячейками подчиняются закону Пуассона. Это дает возможность вычислить остаточную активность катализатора при нанесении яда на поверхность. [c.117]

Атомная (аморфная) фаза, наносимая на такую поверхность, распределяется между миграционными ячейками по законам флюктуации плотности, т. е. по закону случая. [c.60]

НИИ атомов (V) в миграционной ячейке [c.313]

Решение этой задачи было найдено в использовании адсорбционных катализаторов. В отличие от обычных катализаторов в адсорбционных катализаторах активные частицы, например атомы каталитически действующего металла, наносятся на известную поверхность индифферентного носителя при известной концентрации, лежащей на несколько порядков ниже моноатомарного слоя (несколько тысячных или сотых долей этого слоя). Это позволяет формировать образование активных центров путем заранее рассчитанного сгущения его атомов в отдельных миграционных ячейках или потенциальных ямах носителя и количественно применять к ним закон распределения Пуассона, т. е. статистику независимых событий. Физическим обоснованием подобного статистического рассмотрения при распределении атомов по поверхности является установленный факт блочной, или мозаичной, структуры реальных кристаллических тел и существование более мелких неоднородностей на их поверхностях. Для образования активных центров в виде скопления -атомов безразлично, каково происхождение и природа этих неоднородностей, или мозаики. Важно, что все эти поверхностные нарушения являются препятствием для свободного движения атомов катализатора [c.6]

После формулирования теории рекуперации энергии при катализе в 1958 г. были начаты систематические поиски реакций, где эта рекуперация была бы выражена особенно резко. Эти исследования в основном проводят Мальцев и Шехобалова. Очевидно, явление рекуперации энергии нужно искать прежде всего в области сильно экзотермических реакций. Этот эффект должен выявиться при сопоставлении активности поликристалличёского порошка, например платиновой черни, и разведенных адсорбционных катализаторов, у которых активные ансамбли настолько разъединены носителем (на среднее расстояние нескольких десятков ангстрем), это передача энергии от одного центра к другому практически, исключена, если только носитель не обладает особо высокой энергопроводностью и малым рассеянием энергии. Что же касается платиновой черни, то там миграционные ячейки, как это было нами установлено, малы и активные центры находятся на расстояниях, соизмеримых с не- [c.45]

Так как этот вопрос не мог быть решен при помощ,и известных тогда катализаторов (поликристаллические металлы, нанесенные катализаторы с большим содержанием металла на носителе, пористые катализаторы типа катализаторов Ренея и др.). Н. И. Кобозевым и Л. Л. Клячко-Гурвичем в 1938 г. [192] были синтезированы первые адсорбционные катализаторы с весьма большим разведением (до 10 моноатомарпого слоя) на носителе (железо на угле). Испытание таких катализаторов осуществлено в условиях синтеза аммиака. С тех пор в лаборатории П. И. Кобозева и некоторых других лабораториях было изучено более полусотни каталитических процессов на подобных катализаторах. В отличие от обычных катализаторов в адсорбционных катализаторах атомы каталитически действующего металла наносятся на известную поверхность носителя при известной концентрации на несколько порядков ниже концентрации, соответствующей полному заполнению моноатомарного слоя. Согласно теории активных ансамблей, это позволяет формировать образование активных центров путем заранее рассчитанного сгущения его атомов в отдельных миграционных ячейках или потенциальных ямах носителя и количественно применять к ним закон распределения Пуассона. [c.113]

В случае адсорбционных катализаторов мы не задаемся той или другой структурой активных центров, но имеем ее фактически реализованной в миграционных ячейках носителя. Поэтому для информационной характеристики катализатора необходимо исходить из энтропии информации всего слоя, в виде суммы Нп или Я( ) = Дп/пдля всех ансамблей, при данном среднем содержа- [c.312]

Всякое усреднение состояния катализатора — по размеру кристаллов, плотности дефектов, по числу атомов в миграционной ячейке, фиктивно снижая энтропию информации, приводит соответственно к значительной потере информации. Так, например, если катализатор, состоящий из двумерных кри-стал.пов кубической системы с ребрами протяженностью от 2 до 10 атомов, усреднить по размерам, условно заменив тем же числом одинаковых кристаллов с шестью атомами на ребре (что дает почти то же общее содержание атомов то для двухатомного активного центра потеря информаций составляет от 9 до 1 б um lamo м. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология