Электродвижущая сила зависимость от ДП растворителя

Вопросы электродвижущих сил изложены только в связи с рассмотрением зависимости потенциалов от свойств растворителя и растворенного вещества. [c.7]

Таким образом, при использовании теории сольватации ионов, выведены уравнения зависимости Ig 7O и Ig 7ц от свойств среды. С помощью этих выражений для Ig 7о можно в свою очередь вывести теоретически уравнения зависимости любых свойств электролитов от растворителя (растворимость, константа диссоциации, электродвижущая сила и т. д.), подобно тому, как с помощью выражения для записимости коэффициента активности 7 от копцептрации, выведенного па основании теории Дебая — Хюккеля, можно вывести выражения для зависимости любых свойств электролитов от концентрации. [c.187]

В этой главе мы рассмотрим зависимость электродвижущей силы (э. д. с.) цепей с переносом и без переноса от свойств растворителя, концентрации и свойств растворенного электролита. [c.378]

Зависимость электродвижущей силы от свойств растворителя 389 [c.389]

Рассмотрим зависимости электродвижущих сил гальванических элементов от свойств металлов и растворителя. Величина электродвижущей силы цепи [c.389]

Предложенная Н. А. Измайловым [1] схема диссоциации электролитов в растворе явилась основанием для вывода количественной зависимости силы кислот, оснований и солей от свойств растворителя. За меру силы электролита в растворе принимается обычная константа диссоциации (/(об.), измеренная методами электропроводности или электродвижущих сил. Эта константа представляет отнощение произведения активности ионов, образованных при. диссоциации электролитов, к активности недиссоциированных частиц вещества [c.18]

Таким образом, была установлена зависимость величины электродных потенциалов ео от природы растворителя, что не предусматривается уравнениями Нернста и противоречит основным принципам осмотической теории электродвижущей силы. [c.226]

Исследование влияния растворителя на химические равновесия, в том числе изучение процессов, протекающих в гальванических элементах, было одним из главных направлений научной деятельности Л. В. Писаржевского в дореволюционный период. С этим направлением непосредственно связаны и первые работы одного из ближайших его учеников — А. И. Бродского, посвященные изучению влияния растворителя на электродвижущие силы и электродные потенциалы и открывшие обширный и очень интересный цикл исследований Александра Ильича в области электрохимии и термодинамики растворов. По свидетельству самого автора, теоретическая разработка поднятых в этих статьях вопросов была им в основном завершена еще в 1918 г., а опытная проверка полученных зависимостей осуществлена в 1924—1925 гг. [c.14]

Используя приемы и представления классической термодинамики, А. И. Бродский вывел общие соотношения, связывающие изменение электродвижущей силы гальванического элемента при переходе от одного растворителя к другому с изменением растворимостей (и условий диссоциации) электролитов в этих средах. Наиболее удобными системами для проверки выведенных зависимостей оказались галоидо-ртутные цепи [c.14]

На рис. 76 хорошо видна экстраполяция и влияние дополнительных членов. На этом рисунке изображена зависимость величин Е° и Е° —Едоп. от моляльности т при 25° для растворителей, содержащих 20, 45 и 70% диоксана. Диэлектрические постоянные этих смесей равны соответственно 60,79 38,48 и 17,69. Как видно из рис. 76, иа графиках для Е°" имеются характерные для этой функции искривления вблизи оси ординат. Степень этих искривлений увеличивается с уменьшением диэлектрической постоянной среды. При использовании уравнений, содержащих дополнительные члены, этот эффект исчезает, как видно из графиков функции Е° —Едоп., которые при значениях а, равных соответственно 5,0 5,4 и 5,6, и при концентрациях меньше 0,02 М представляют собой прямые линии с нулевыми коэффициентами наклона [/( г)==0]. Значение составляющей, связанной с влиянием дополнительных членов, для случая смесей с 20% дноксана настолько мало, что экстраполяция без их учета приводит практически к тому же значению Е° (отклонение составляет - 0,1 мв). Приведенные выше значения а хорошо совпадают со значением 5,6, полученным Шидловским и Мак-Иннесом [25] путем измерения электродвижунщх сил элементов с жидкостным соединением для случая водных растворов, и со значением 5,3, полученным из данных Харнеда и Элерса с помощью измерений электродвижущих сил элементов без жидкостного соединения с той же [c.316]

В ГЛ. VI, 6, В связи С предельным уравнением теории междуионного притяжения было рассмотрено определение чисел переноса некоторых электролитов методом движущейся границы. В гл. X, 6, было показано, что число переноса электролита можно определить из данных по измерению электродвижущих сил элементов с жидкостным соединением или без жидкостного соединения по уравнению (64) гл. X. Этот метод был применен Харнедом и Дреби [37] в работе по определению числа переноса катиона хлористоводородной кислоты в водном растворе и в смесях диоксан — вода при температурах О—50°. Полученные результаты представляют собой. исчерпывающие сведения о зависимости чисел переноса электролита от концентрации, температуры и состава растворителя. [c.333]

Почти все точные данные о зависимости констант диссоциации от температуры были получены путем измерения электродвижунщх сил элементов без жидкостных соединений, содержащих слабые электролиты. Кроме того, все имеющиеся в настоящее время точные значения констант диссоциации для растворов в смесях воды с неводиыми растворителями в широком интервале температур были получены также путем измерения электродвижущих сил элементов без жидкостных соединений. В настоящей главе будут рассмотрены основы этого метода и его применение к определению констант диссоциации воды, слабых кислот п амфолитов в воде и в водных растворах солей, а также в смесях воды с органическими растворителями. Будут описаны методы определения зависимости констант диссоциации от температуры и рассмотрены таблицы термодинамических величин, связанных с реакциями диссоциации. [c.449]

Таким образом, пользуясь теорией сольватации ионов, мы вывели уравнения зависимости величин lgToИ 1 уц от свойств среды. С помощью этих выражений для lg x,, можно, в свою очередь, вывести теоретически уравнения зависимости любых свойств электролитов от растворителя (растворимость, константа диссоциации, электродвижущая сила и т. д.),подобно тому, как с помощью выражения для зависимости коэффициента активности у от концентрации, выведенного на основании теории Дюбая — Хюккеля, мож1но вывести выражения для зависимости любых свойств электролитов от концентрации. [c.356]

Следуя Плескову, рассмотрим зависимости электродвижущих сил гальванических элементов от свойств металлов и растворителя. Величина электродвижущей силы цепи Ме11 раствор Ме Мб1 определится уравнением [c.719]

Электролиз при контролируемом потенциале. Для непрерывного течения электролиза в растворах, т. е. чтобы в цепи протекал ток, необходимо, чтобы налагаемое извне на электроды напряжение (и) было больше, чем возникающая за счет анодных и катодных процессов в электролизере обратно направленная электродвижущая сила ( 7 > эдс = а — к). Эти процессы обеспечиваются массопереносом диффузией, миграцией и конвекцией к поверхности электродов участвующих в электролизе компонентов. Однако при этом электролиз не может с достаточной строгостью обеспечить селективность электропревращения контролируемого компонента со 100 %-ным выходом по току, так как в зависимости от [/ в электродных процессах могут участвовать другие компоненты раствора (в том числе растворитель) с самого начала, либо же после некоторого уменьшения концентрации контролируемого компонента. [c.10]

При построении графика зависимости э. д. с., определенной на подходящем потенциометре, от объема израсходованного стандартного раствора обычно, хотя и не всегда, получают S-образную кривую титрования, причем точка ее перегиба соответствует точке эквивалентности. Потенциометрические измерения как в водной, так и в неводных средах производятся одинаковым способом при помощи одних и тех же приборов. Отличие состоит только в составе солевого мостика, устанавливаемого между электродом и исследуе-дп,1м раствором, а при титровании в инертных растворителях имеются различия в способах экранирования и заземления сосуда, в котором производится титрование. При проведении кис.потно-основного титрования потенциал индикаторного электрода, погруженного в исследуемый раствор, зависит от активности ионов водорода в растворе. Электродвижущая сила определяется трубчатым потенциометром с болыпим внутренним сопротивлением. [c.161]