Дебая второго приближения

Во втором приближении теория Дебая — Хюккеля для коэффициента активности дает выражение [c.133]

Предельное уравнение Дебая — Гюккеля (1.20) справедливо для очень разбавленных растворов (до 0,01 н.), второе приближение (1.21) — до концентраций 0,3 н. [13]. Если считать, что молекула диссоциирует на п видов ионов общим числом V, то для второго приближения уравнение Дебая — Гюккеля с учетом соотношения (1.17) получаем [16] [c.23]

Во втором приближении теории Дебая — Хюккеля конечные размеры ионов учитываются с помощью параметра а, определяемого как [c.442]

Иначе уравнение Дебая второго приближения запишется [c.81]

Теория Дебая—Хюккеля во втором приближении [c.237]

Во втором приближении Дебая — Хюккеля термодинамическую константу вычисляют по уравнению [c.176]

Вывод уравнения Дебая второго приближения [c.79]

Найденные коэффициенты активности сравнивают с рассчитанными по уравнению второго приближения теории Дебая — Хюккеля [c.172]

В 1924 г. О. Штерн учел собственные размеры ионов, создав теорию, до некоторой степени аналогичную второму приближению теории Дебая — Гюккеля. Одновременно в теории Штерна были учтены силы неэлектростатического взаимодействия ионов с металлом, что позволило интерпретировать явления, связанные со специфической адсорбцией ионов. Современные теоретические представления о двойном электрическом слое базируются на основной модели Штерна, но содержат ряд усовершенствований, которые были внесены в теорию Штерна в последующие годы (А. Н. Фрумкин, О. А. Есин, Б. В. Эршлер, Д. Грэм, Р. Парсонс и др.). Предполагается, что двойной электрический слой состоит из двух частей плотного и диффузного, которые раз- [c.162]

Для расчета осмотического коэффициента предлагается [18] использовать уравнение Гиббса — Дюгема с использованием второго приближения Дебая — Гюккеля. [c.24]

На разных участках кривой (1 и 3) и 6 имеют различные значения, но вид зависимости сохраняется. Переходный участок 2 хорошо описывается уравнением Дебая — Гюккеля второго приближения, хотя в ряде случаев наблюдается значительное отклонение. [c.26]

Второе приближение теории Дебая — Гюккеля, учитывающее формально средний диаметр ионов электролита, выражается уравнением [c.12]

Согласно первому и второму приближениям теории Дебая — Гюккеля, логарифм коэффициента активности отдельного иона пропорционален гс, а lg и lgv с теми же коэффициентами пропорциональны г+г . Таким образом, можно записать [c.83]

Уравнение в форме (12.39) называется уравнением Дебая— Хюккеля второго приближения. [c.240]

Вместе с тем с повышением концентрации раствора наблюдаются все увеличивающиеся отклонения экспериментальных величин от предельного закона. Это связано с тем, что упрощающие предположения, использованные в простейшей модели, перестают соответствовать реальной ситуации. Так, при увеличении концентрации начинают влиять размеры ионов. Учет этого влияния сделан во втором приближении теории Дебая и Гюккеля, в котором получено выражение [c.208]

Теория Дебая и Гюккеля учитывает только кулоновское ион — ионное взаимодействие и игнорирует другие виды взаимодействий (например, ион — дипольное взаимодействие, образование ассоциа-тов, комплексов и т. д.). Во втором приближении П. Дебай и Э. Гюк-кель учли собственные размеры ионов. Для этого константа интегрирования Ау в уравнении (111.36) была взята в соответствии с формулой (П1.40), а потенциал ионной атмосферы определялся как предел 1ф—фЛг- а- Окончательный результат для среднего коэффициента активности имеет вид [c.40]

Уравнение третьего приближения теории Дебая — Гюккеля имеет простую форму, но константа С лишена определенного физического смысла. Р. Робинсон и Р. Стокс (1948) предложили иную количественную интерпретацию роста lg/ "> при высоких концентрациях электролита. По теории Робинсона — Стокса формула второго приближения (III.55) должна применяться не к свободным, а ксольватированным ионам, мольная доля которых по отношению к свободному растворителю отличается от мольной доли ионов без сольватной оболочки. На это, в частности, указывают экспериментальные значения параметра а, превышающие сумму кристаллографических радиусов катиона и аниона. Таким образом, возникает необходимость установления связи между коэффициентами активности и / /( сольв)- При этом применяется тот же прием, как и при установлении связи между стехиометрическим коэффициентом активности бинарного электролита и истинным коэффициентом активности ионов при учете его частичной диссоциации [см. уравнения (111.21) — (III.26)]. Окончательный результат можно представить в виде [c.42]

Сравните табличное значение среднего ионного коэффициента активности хлорида кальция в 0,01 т a lj при 25° С с величинами, рассчк танными по первому и второму приближениям теории Дебая— Гюккеля. [c.209]

Во втором приближении П. Дебай и Э. Гюккель учли собственные размеры ионов. При этом для константы интегрирования Ai в уравнении (111,36) использовалась формула (111.40), а потен- [c.46]

В 1924 г. О. Штерн учел собственные размеры ионов, создав теорию, до некоторой степени аналогичную второму приближению теории Дебая—Гюккеля. Одновременно в теории Штерна [c.192]

Вычислить средние коэффициенты активности НС1 н КС1 в 0,010 моль-л водных растворах при 25° С, используя уравнение второго приближения теории Дебая — Гюккеля. [c.17]

Лучшее согласие с опытом удалось получить Ла Меру и его сотрудникам (1928). Сохраняя допущения, сделанные Дебаем п Гюккелем в их втором приближении, они дали более точное математическое решение основного диооферснциального уравнепня. Они показали, что если учитывать не два, а большее число членов разложения п ряд показательной функции ехр — . то уравнение [c.92]

В этой области концентраций, одтако, с успехом может быть, использована формула Гюккеля. Сохранив основные положенпя второго приближения теории Дебая — Гюккеля — конечные размеры иоиов, пренебрежение всеми членами разложения в ряд, кроме члена первого порядка,—Гюккель учел изменение диэлектрической проницаемости, а именно ее уменьшение с ростом концентрации растворов. Ее уменьшение вызывается ориентацией диполей раствонтеля вокруг иона, в результате чего снижается их реакция иа эффект внешнего поля. Несмотря на физическую правдоподобность исходной посылки Гюккеля, данный им вывод уравнения для коэффициента активности встречает серьезные возражения, а само уравнение из-за его громоздкости оказывается неудобным ири ироведеиии расчетов. Его, однако, можно заменить иа более простое [c.93]

Чапманом. Такое предпо-ложенне было сделано Штерном (1924) в его адсорбционной теории двойного электрического слоя. Штерн полагал, что определенная часть ионов удерживается вблизи поверхностн раздела металл — электролит, образуя ге./1ьмгольцевскую пли конденсированную обкладку двойного слоя с толщиной, отвечающей среднему радиусу попов электролита. Здесь Штерн следовал принципам, заложенным во втором приближении теории Дебая и Гюккеля. Таким образом, успехи теории растворов в свою очередь содействовали развитию теории двойного электрического слоя иа границе электрол — электролит. Остальные иопы, входящие в состав двойного слоя внутри гел ьм гол ьцеп с ко й обкладки, по ис удерживаемые жестко на поверхности раздета, распределяются диффузно с постепенно убывающей плотностью заряда. Для диффузной части двойного слоя Штерн, так же как и Гуи, пренебрег собственными размерами нонов. Кроме того, Штерн высказал мысль, что в плотной части двойного слоя ионы удерживаются за счет не только [c.267]

Второе приближение можно получить, применяя теорию Дебая — Хюккеля для определения активности ионов г и /, и, наконец, третье приближение получают, используя для оценки коэффициентов активности ионной пары, модели, предложенные Кирквудо.м, а также Амисом и Жаффе (см. разд. 11). При этих условиях мы можем написать [c.453]

Определение дипольного момента вещества по второму методу Дебая в приближении Гедестранда [c.330]

Второе приближение теории Дебая — Гюккеля позволяет расширить диапазон концентраций ее применимости. Однако и во втором приближении нельзя полностью описать весь диапазон зависимости от т. Так, согласно формуле (111.55), при больших J величина lg/< ) стремится к пределу, равному — z+z- h aB. С другой стороны, экспериментальные значения v при высоких концентрациях электролита начинают возрастать (см. рис. 7). В некоторых растворах это возрастание очень значительно. Так, например, в водном растворе H IO4 при т=16 v =500. [c.41]

Таким образом, метод Боголюбова нозволяет получить для разных областей концентрации разные уравнения электростатической теории элеьгтролитов уравнение Дебая первого приближения, второго приближения и, наконец, уравнение Бьеррума. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология