Дебая второй метод

Второй метод Дебая — определение электрических дипольных мо ментов молекул веществ в разбавленных растворах. ..... [c.265]

Во втором приближении теория учитывает конечные размеры ионов. Дебай и Хюккель ввели так называемый параметр а. определяемый ими как среднее расстояние сближения ионов , т. е. как некоторое среднее расстояние между центрами ионов, на которое другие ионы могут приблизиться к центральному. Однако точное определение физического смысла этой величины затруднено, особенно в растворах смесей электролитов. Методов ее независимого определения не существует, поэтому параметр а нередко рассматривается как некоторая эмпирическая константа, отражающая конечные размеры ионов. [c.145]

ВТОРОЙ МЕТОД ДЕБАЯ —ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭЛЕКТРИЧЕСКИХ ДИПОЛЬНЫХ МОМЕНТОВ МОЛЕКУЛ ВЕЩЕСТВ В РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРАХ [c.72]

Экспериментальное определение момента диполя молекулы может быть осуществлено различными методами, из которых наибольшее распространение получил метод измерения диэлектрической проницаемости, показателя преломления и плотности разбавленных растворов вещества в неполярном растворителе, так называемый второй метод Дебая . Метод дает хорошие результаты для жидких и твердых веществ, не дающих ассоциатов в растворах и имеющих момент диполя больше 0,4 О. [c.206]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДИПОЛЬНОГО МОМЕНТА В РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРАХ (ВТОРОЙ МЕТОД ДЕБАЯ) [c.47]

Определение дипольного момента по второму методу Дебая с использованием графической экстраполяции к бесконечному разведению [c.329]

Что такое второй метод Дебая Зависит ли определяемое значение дипольного момента молекулы от вида растворителя [c.82]

Теперь мы имеем возможность сравнить два метода экстраполяции. На рис. 112 проведены прямые через точки, отвечающие величинам Е , полученным вторым методом экстраполяции, причем эти прямые соответствуют предельному закону (П. 3.) Дебая и Гюккеля. Прежде всего следует отметить, что при 0° наклон кривых, экстраполированных по методу Льюиса и Рендалла, почти точно совпадает с наклоном, соответствующим предельному закону. Следовательно, при этой температуре оба метода [c.407]

Если с принять за массовую концентрацию, то в знаменателе будет плотность в квадрате. Результаты анализа в данном методе могут иметь погрешности, обусловленные взаимодействием между макромолекулами в растворах. Для исключения этих погрешностей в определенпи молекулярной массы полимеров, мнцеллярной массы ПЛВ или просто массы частиц осмотически активных золей вместо метода сравнения применяют абсолютный метод Дебая. Для выражения интенсивности рассеянного света по этому методу используют уравнение Эйнштейна, получаемое на основе учета флуктуаций оптической плотности, возникающих в результате изменения осмотического давления и концентраций. Так как основной причиной рассасывания флуктуаций концентраций является изменение осмотического давления, то это дает возможность связать соотношения для рассеяния света и осмотического давления. Используя уравнение осмотического давления до второго внри-ального коэффициента Л2, учитывающего мел<частичное взаимодействие, Дебай получил следующее соотношение между мутностью раствора полимера, его концентрацией и молекулярной массой полимера [c.264]

Кроме нахождения дипольных моментов молекул в парах и в разбавленных растворах полярных веществ в неполярных растворителях (так называемые первый и второй метод Дебая), возможно определение их спектроскопическими методами, которые позволяют также (хотя и не совсем бесспорно) получать значения дипольных моментов отдельных связей (см. ниже). Основное применение данных по дипольным моментам в органической химии относится к решению некоторых стереохимических проблем, а также вопроса об электронном строении молекул [27, с. 373 28, гл. V]. [c.215]

В связи с рядом трудностей изучения поляризации газов и паров широкое применение нашел так называемый второй метод Дебая, который состоит в использовании уравнения Дебая для разбавленных растворов полярных веществ в неполярных растворителях. В первом приближении обоснованием этого метода служит предположение об отсутствии значительных взаимодействий между растворителем (1) и растворенным веществом (2), что выражается в аддитивности свойств раствора. [c.72]

Согласно Дебаю [16] к разбавленным растворам может быть применен с удовлетворительным приближением рассмотренный второй метод нахождения постоянного дипольного момента молекулы в газообразном состоянии. При этом Дебай исходил из допущения, что в очень разбавленных растворах полярного вещества в неполярном растворителе молекулы первого ведут себя так же, как и в парообразно 1 состоянии, т. е. они могут свободно ориентироваться во внешнем поле. Ясно, что такое допущение не может быть строго обосновано. [c.9]

В основе другого метода расчета П лежит предварительный расчет свободной энергии Сд перекрытых ДЭС. В зтом случае энергия взаимодействия определяется по разности сумм свободных энергий перекрыты и удаленных друг от друга двойных слоев, а расклинивающее давление находится затем путем дифференцирования Уе ПО расстоянию. Расчет свободной энергии обычно сопряжен со значительными трудностями не только вычислительного, но и принципиального характера, на что впервые обратил внимание Дерягин [7]. Он указал два возможных способа расчета и в приближении Дебая—Хюккеля получил правильное выражение для Уе, совпадающее с тем, которое дает интегрирование расклинивающего давления, найденного с помощью прямого силового метода [1]. Первый из предложенных в [7] методов вычисления свободной энергии является термодинамическим, а второй представляет собой модификацию метода заряжения, примененного Дебаем в теории сильных электролитов. Оба эти метода были впоследствии использованы при разработке теории устойчивости лиофобных коллоидов [8—10]. Особенности разных методов расчета свободной энергии двойных слоев подробно обсуждаются в обзоре [11], где, в частности, доказана эквивалентность термодинамического метода и метода заряжения. [c.150]

Точки, необходимые для экстраполяции Е , были получены путем прибавления к экспериментальным значениям Е второго члена правой части уравнения (16). Успешный результат экстраполяции показывает, что путем простого сочетания закона действующих масс и предельного закона Дебая и Гюккеля можно разработать хороший метод экстраполяции. [c.396]

Во-вторых, для электролитов, диссоциирующих неполностью, экстраполяция до нулевой концентрации производится с помощью прямой линии, не соответствующей предельному закону Дебая и Гюккеля. Ниже будет описан другой метод, который в отличие от предыдущего дает результаты, согласующиеся с предельным законом. [c.406]

Физика длинных гибких цепей была основана несколькими выдающимися учеными - Дебаем, Куном, Крамерсом, Флори и некоторыми другими. Им принадлежат основные идеи важнейшие результаты о равновесных свойствах суммированы в книге Флори [ 1 ], о динамических (кинетических) свойствах - в нескольких обзорах [2-4]. Сравнительно недавно стали доступными новые экспериментальные и теоретические подходы, и поэтому наступил второй этап развития физики полимеров. Как обычно, новая экспериментальная техника и новые теоретические методы привели к ряду важных изменений в наших представлениях. [c.10]

В данном исследовании п равно /j. Так как второй член в уравнении (98) мал по сравнению с первым, то некоторая неопределенность величины п существенно не влияет па результат. В соответствии с методом Генри [62], в котором для ионной атмосферы противоионов принимается распределение типа Дебая — Хюккеля и ионный радиус Г , равным 2,5 А, полный заряд мицеллы q был рассчитан из результатов измерений подвижности, эффективного радиуса мицеллы и вязкости при помощи уравнения [c.160]

Таким образом, метод Боголюбова позволяет получить для разных областей концентрации разные уравнения электростатической теории электролитов уравнение Дебая первого приближения, второго приближения и, наконец, уравнение Бьеррума. [c.113]

Обычно применяют второй способ. Третий метод теоретического расчета ограничен тем, что теория Дебая — Гюккеля при-менима только к простым ионам при незначительной ионной си-ле. Для коэффициента активности иона, согласно теории [c.17]

Для нахождения стандартных термодинамических характеристик растворения электролитов используются различные экстраполяционные методы, основанные на использовании в том или ином виде теории дальнодействующих сил Дебая-Хюккеля. Второе приближение этой теории дает следующие экстраполяционные уравнения для нахождения стандартных изменений энтальпий при растворении электролитов [c.160]

Для нахождения истинных констант протолитической диссоциации часто предварительно определяют кажущиеся константы диссоциации комбинированными спектрофотометрическими и потенциометрическими методами, изложенными выше. Коэффициенты активности для ионных форм вычисляются обычно с помощью уравнения Дебая — Гюккеля второго приближения [37, [c.89]

Определение дипольного момента вещества по второму методу Дебая в приближении Гедестранда [c.330]

Второй метод [137] получения параметра Дебая-Уоллера основан на измерении вeличiIны ф(. пика Нк1) при различных температурах. Преимуществом этого метода является возможность исследовать текстурованные образцы в таких температурных интервалах, где кристаллографическая текстура остается неизменной. В то же время недостатком метода является тот факт, что с помощью него можно получать лшпь величину изменения параметра, а не его абсолютное значение. [c.75]

По второму методу, осуществленному дочти одновременно, /пракс-двойная связь вводится при проведении конденсации Деб-нера [126, 127] [c.110]

Если бы в другой момент времени 2 > /1 дебит скважины был бы вторично снижен и установлен равным бг то основываясь на методе суперпозиции, следовало бы принять, что с момента /2 продолжают работать реальная скважина с дебитом Q, воображаемая нагнетательная скважина с дебитом — (б — 61) и, кроме того, начала работать в том же месте вторая воображаемая нагнетательная скважина с дебито -(61-62)-154 [c.154]

Формулу (111.47) можно получить также двумя другими способами. В первом из них, описанном в оригинальной работе Дебая и Гюккеля, Аи рассчитывали на основе мысленного процесса заряжения центрального иона и всех ионов, входящих в ионную атмосферу. При этом в процессе заряжения учитывалось перераспределение ионов, возникающее благодаря нх электростатическому взаимодействию. Работа заряжения, рассчитанная этим способом (процесс заряжения по Дебаю), относилась ко всем ионам системы, а потому для нахождения величины Аи ее нужно было продифференцировать по числу ионов данного вида I. Во втором способе, который получил название процесса заряжения по Гюн-тельбергу. предполагалось, что процесс мысленного заряжения ионов не сопровождается их перераспределением (предполагалось, что они уже до заряжения приобрели окончательное распределение, характерное для заряженной ионной атмосферы). Этот способ эквивалентен процессу заряжения конденсатора, состоящего из центрального иона и окружающей его сферической оболочки с постоянным радиусом 1/х. Работа заряжения по методу Гюн-тельберга сразу дает величину АО. Следует подчеркнуть, что различные способы расчета изменения энергии центрального иона вследствие его взаимодействия с ионной атмосферой дают совпадающие результаты лишь при выполнении соотношения (111.31). В условиях нелинейной зависимости р от ф различные способы расчета АЬ приводят к разным результатам. До сих пор не установлено, какой способ является более точным, так как уравнение Пуассона — Больцмана, получающееся при подстановке (111.30) в (111.27), не имеет строгого обоснования в статистической механике. [c.43]

С увеличением концентрации электролита возникает необходимость учитывать и некулоновскую часть межионного взаимод., для чего прибегают к нек-рым моделям. При этом наряду с индукционным, дисперсионным, обменным и др. видами межчастичных взаимод. некулоновский потенвдал учитывает сольватац. эффекты, связанные с влиянием р-ри-теля. В частности, учет некулоновской части взаимод. стабилизирует уменьшение коэф. активности иоиов с концентрацией и может объяснить их увеличение, наблюдаемое экспериментально. Наипростейшей ионной моделью Р. э. является модель заряженных твердых сфер (т. наз. примитивная модель). Первые попытки описания примитивной модели были выполнены в рамках теории Дебая - Хюккеля (второе приближение). Более корректно учет размера ионов и неку-лоновского взаимод. осуществляется на основе методов статистич. термодинамики (см. Жидкость). [c.192]

Одними из лучших считаются данные Колгуда [32], который точным дифференциальным методом измерял скорость ультразвука в водных растворах 1 1-, Т.2-, 2 1- и 2 2-электролитов в области концентраций 0,001 - 0,06 М. К ним же можно отнести результаты Литовица [13], пользовавшегося методом измерения частоты повторения импульсов в растворах, разбавленных до 0,0002 М. Даже в столь разбавленных растворах для электролитов с одинаковым типом валентности наблюдается различный наклон. Колгуд высказал мнение, что при попытке согласовать экспериментальные данные по сжимаемости, являющейся второй производной по свободной энергии, с предсказаниями теории Дебая - Хюккеля недостатки модели становятся столь значительными, что получить количественное совпадение почти невозможно. [c.436]

Таким образом, метод Боголюбова, исходя из тех же самых посылок, позволяет получить для разных областей колцентрацпи разные уравнения электростатнчеокай теории элгктрол итов уравнение первого приближения Дебая, 13/равнение второго приближения Дебая и, наконец, уравнение Бьеррума. [c.185]

Энтелис с сотрудниками [22], используя спектрофотометрический метод, изучил гр дролиз дихлорангидридов фталевой и тере-фталевой кислот в водно-диоксановых смесях. В обоих случаях реакция имела суммарный второй порядок, но первый по каждому из реагентов. Скорость реакции в обоих случаях возрастала с увеличением полярности среды в соответствии с соотношением Кирквуда для реакций между двумя дипольными молекулами. Согласие экспериментальных данных с теорией позволило рассчитать дипольные моменты активированных комплексов для дихлорангидридов фталевой и терефталевой кислот, которые оказались равными 6,85 и 6,95 дебай соответственно. [c.76]

Другие методы. Молекулярные кристаллы, имеющие пластинчатую или волокнистую (линейную) структуру, обрабатывались методом, аналогичным тому, который дает простая теория Дебая. Поскольку силы, действующие между атомами различных плоскостей пластин или линейных цепей, являются часто слабыми по сравнению с силами внутри плоскости или цепи, постольку температурная зависимость теплоемкости может быть очень похожей на зависимость для простой изотропной решетки. Первая обработка такого рода была проведена Тарасовым [716—721], за которым последовали Черноплеков [114], Лифшиц [383] и Гарни [243]. Метод особенно подходит к большим конденсированным циклическим системам и линейным полимерам. Старквезер [684 применил недавно для расчета теплоемкости полиэтилена и политетрафторэтилена теорию Штокмайера и Гехта [699]. Результаты расчета хорошо согласуются с экспериментальными данными ниже 175° К для первого кристаллического полимера и ниже 75° К — для второго. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология