Дуалистическая теория катализа

Рассмотрим далее другой случай кислотного катализа, когда первая стадия (протонизация) лимитирующая, а вторая стадия близка к равновесному состоянию, на основе так называемой дуалистической теории кислотно-основного катализа (Даусон). Согласно этой теории при расчете скорости каталитического процесса необходимо учитывать, что каталитически активными являются не только ионы гидроксония и гидроксила, но и молекулы недиссоциированных кислот и оснований, а также недиссоциированные молекулы воды. Поэтому скорость реакции равна сумме скоростей, обусловленных всеми катализирующими частицами [c.424]

Таким образом, изменяя условия опыта, можно, согласно дуалистической теории катализа, по экспериментальным данным определить числовое значение кинетических констант, входящих в уравнение скорости. [c.290]

Двойственный механизм катализа при реакции алкилирования в присутствии хлористого алюминия имеет интересную аналогию в закономерностях каталитического действия кислот [16]. В этом отношении наши данные примыкают к дуалистической теории катализа, что позволяет рассматривать реакции, протекающие в присутствии хлористого алюминия, как один из случаев общего кислотного катализа. Это становится еще более ясным, если принять во внимание, что в качестве катализаторов реакции алкилирования могут применяться не только акцепторы электронов типа галогенидов металлов, но и многие кислоты. [c.434]

Эти исследования послужили основанием для появления так называемой дуалистической теории катализа, допускающей катализирующее действие как со стороны Н+ и ОН -ионов, так и со стороны недиссоциированных молекул. Дуалистическая теория, несмотря на свои недостатки, служила средством объяснения в течение довольно длительного срока — около 15— 20 лет. Возможно, что такой срок обусловлен тем, что каталитическое действие сильных кислот или сильных оснований пропорционально их полной концентрации, если эта концентрация невысока и если в растворе не присутствуют некоторые типы других катализаторов [c.88]

Как уже было сказано, наличие вторичного солевого эффекта заставляет признать, что каталитическую активность проявляют также анионы кислоты и недиссоциированные молекулы кислоты. Эти факты были использованы в так называемой дуалистической теории катализа (Даусон, 1906). Согласно этой теории, при расчете скорости каталитического процесса необходимо учитывать, что каталитически активными являются ионы водорода и гидроксила, анионы, молекулы недиссоциированных кислот и оснований и недиссоциированные молекулы воды. Поэтому скорость реакции при данной концентрации реагирующего вещества равна сумме скоростей, обусловленных активностью всех катализирующих частиц. [c.271]

Дальнейшие исследования каталитической активности кислот и оснований привели к так называемой дуалистической теории катализа, разработанной Селтером, Лапвортом, Дау-сеном, Лаури и др. Согласно этой теории, каталитическая активность кислот не может быть приписана только иону водорода, а оснований — иону гидроксила, наряду с ионами водорода каталитически активны и недиссоциированные кислоты. Отсюда следовало, что диссоциация с выделением водорода не определяет кислотных свойств вещества. [c.497]

По существу так же обстоит дело и в случае алкоголиза этилдиазоацетата, где основным продуктом реакции является Et0 H2 02Et. Солевые эффекты в этой системе намного сильнее, и, если их не принять во внимание, можно сделать ошибочные выводы. В табл. 21 приводятся результаты, полученные Снетлаге [51] при исследовании кинетики этанолиза (25 °С) в растворах пикриновой кислоты, содержащей различные концентрации /г-толуидинпикрата. Одно время эти данные часто использовались для обоснования так называемой дуалистической теории катализа предполагалось, что как протоны, так и молекулы недиссоциированной кислоты способны оказывать каталитическое действие по механизму, который позднее получил название общего кислотного катализа. [c.197]

Количественной теории разбавленных растворов электролитов до 1923 г. не существовало [17] многие авторы постулировали дуалистическую теорию катализа , согласно которой предполагается, что при инверсии сахарозы [18—20[, гидролизе сложных эфиров [21 [ и в реакции между ацетоном и иодом в водных растворах [22] проявляется каталитическое действие молекул кислот H l, l OOH и H lj OOH. Имеющиеся кинетические данные о реакциях в водных растворах на основе современного количественного представления о водных растворах кнслог показывают, что предположения [c.68]

Основные сведения из истории катализа. Борьба материализма и идеализма в вопросах теории катализа. Дуалистические взгляды Берцелиуса. Материалистическая сущность представлений о катализе Д. И. Менделеева и Н. Д. Зелинского и их развитие русской каталитической школой. Критическое рассмотрение взглядов Митчерлнха, Оствальда, Шваба и др. [c.217]

Лоури и Смит [312] и Лоури и Фаулкнер [311] подобрали большое число примеров сильного влияния молекул кислот и оснований на реакцию мутаро-тации глюкозы. Теория, что ионы Н и ОН являются единственными катализаторами в классических реакциях, например в реакциях инверсии тростникового сахара и гидролиза сложного эфира, и что скорость реакции пропорциональна их концентрации, оказалась неудовлетворительной. Применение активностей вместо концентраций, как и дуалистическая теория, даже в первом приближении не объяснило всех случаев катализа кислотами и основаниями. После того как была сделана попытка установить влияние недиссоциированных молекул, оказывающих каталитическое действие, было предложено принимать -ВО внимание участие других ионов, кроме Н и ОН, в каталитическом действии, [c.203]