Теория дуалистическая

Данные, полученные в результате изучения ионной сольватации н определения энергетических эффектов, соответствующих этому процессу, показали несостоятельность теории кислот и оснований Аррениуса и необходимость ее ревизии. По дуалистической теории Аррениуса, кислотами называются соединения, при диссоциации кото- [c.68]

В результате изучения процессов электролиза (в первой половине прошлого века) было выдвинуто предположение об электрической природе валентных сил (Берцелиус) и установлены различия валентности по знаку. Естественно было в соответствии с поведением элементов при электролизе приписать элементам, выделяющимся на аноде (кислород или хлор), отрицательный заряд в соединении и, следовательно, отрицательную валентность, а элементам, выделяющимся на катоде (водород, металлы), наоборот, положительный заряд и положительную валентность. Берцелиус настойчиво пытался распространить эти представления на все соединения. Однако такой подход к органическим соединениям большей частью не оправдывался, и в органической химии вместо этой дуалистической теории валентности была принята унитарная теория валентности, в основе которой лежало представление о постоянных валентностях, свойственных основным элементам органической химии — углероду (4), водороду (1), кислороду (2) и т. д. без различия знака, и только для азота пришлось допустить возможное различие валентности по величине (3 или 5). В частности, в конце 50-х годов XIX столетия в работах Кекуле, Кольбе и Купера было введено представление, что углерод обычно бывает четырехвалентным и что атомы его могут соединяться между собой образуя цепи. В конце 50-х и в начале 60-х годов XIX столетия А. М. Бутлеровым была создана структурная теория, способствовавшая дальнейшему быстрому развитию органической химии. Им было объяснено явление изомерии [c.55]

Тем не менее, теория радикалов должна была пасть, и она пала, уступив место унитарным взглядам и теории типов Жерара, Дело в том, что теория радикалов основывалась на дуалистическом принципе, согласно которому органические соединения всегда состоят из кислорода (а также его аналогов или иной кислородсодержащей группы неорганической природы) и бескислородного углеродистого остатка. Этот принцип явно выдает свое происхождение, поскольку в начале-прошлого века частичное или полное, прямое или косвенное окисление было почти единственной формой преобразования органической материи. Дуалистическая концепция поддерживалась и фактами из неорганической природы, где известные в то время вещества (окислы, соли и т. п.) можно было рассматривать как бинарные, т. е. построенные из положительно и отрицательно заряженных частиц. Отмеченные факты объясняют позицию Берцелиуса, который был убежден, что, вычленяя в органической молекуле радикал и электроотрицательный кислородсодержащий остаток, химики познают ее истинную конституцию. [c.7]

XIX в.). Согласно эюй теории, признаком органических веществ являются группы атомов—радикалы (бензил, ацетил, метил и др.), способные в неизменном виде переходить от одного вещества к другому. В рамках теории радикалов Я. Берцелиус развил дуалистические представления о том, что каждое соединение состоит из двух частей электроотрицательной — кислорода и электроположительной, представляющей собой органический радикал. [c.8]

В начале 19 столетия, когда в органической химии были распространены дуалистические представления Берцелиуса (теория радикалов), были введены такие названия, как хлористый бензоил, бромистый этил, этилацетат, окись мезитила и т.д. В дальнейшем, в середине 19 столетия, появились названия, отражающие представления унитарной теории Жерара (теории типов). Названия такого рода составили первую обширную систему научной номенклатуры в органической химии, т.н. рациональную номенклатуру. [c.3]

Рассмотрим далее другой случай кислотного катализа, когда первая стадия (протонизация) лимитирующая, а вторая стадия близка к равновесному состоянию, на основе так называемой дуалистической теории кислотно-основного катализа (Даусон). Согласно этой теории при расчете скорости каталитического процесса необходимо учитывать, что каталитически активными являются не только ионы гидроксония и гидроксила, но и молекулы недиссоциированных кислот и оснований, а также недиссоциированные молекулы воды. Поэтому скорость реакции равна сумме скоростей, обусловленных всеми катализирующими частицами [c.424]

Но первоначально стройное здание теории радикалов рухнуло, поскольку с одной стороны были обнаружены сложные кислородсодержащие радикалы, а затем явление металепсии продемонстрировало возможность замены внутри радикалов одних атомов другими, в том числе электроположительных электроотрицательными, без существенного изменения химического поведения радикала. Химикам пришлось отбросить дуалистические представления, учение о неизменяемости радикалов, а заодно и распроститься с надеждой узнать их химическую конституцию или строение. [c.7]

Существует два способа, благодаря которым это взаимодействие приводит к образованию молекул. Первый из них осуществляется в тех случаях, когда молекула состоит из двух разноименно заряженных частиц, т.е. ионов. Такая теория (дуалистическая) была выдвинута шведским химиком Берцелиусом еще в начале XIX в. в связи с развитием электрохимии. Связь указанного типа получила название ионной. Однако молекула водорода состоит из двух одинаковых атомов и, следовательно, не может содержать две противоположно заряженные частицы. Опытный материал, накопленный химией на протяжении XIX в., показал, что в большинстве соединений связь не может быть объяснена теорией Берцелиуса. [c.295]

Таким образом, изменяя условия опыта, можно, согласно дуалистической теории катализа, по экспериментальным данным определить числовое значение кинетических констант, входящих в уравнение скорости. [c.290]

В то время как Дальтон считал, что химические силы можно изучить только путем исследования химических свойств, Берцелиус развил представления Деви о том, что в основе этих сил лежит кулонов-ское притяжение между различно заряженными частицами, образующими молекулу. Эта электрохимическая теория, возникшая на основе дуалистических представлений о чередовании положительно и отрицательно заряженных атомов и их взаимодействии, получила довольно широкое распространение, особенно в интерпретации реакций электролитов. Однако она оказалась ые в состоянии объяснить явления замещения в органических молекулах, так как отождествление химической связи с электростатическими силами взаимодействия дв.ух точечных зарядов привело к серьезным противоречиям. [c.23]

Помимо каталитического воздействия на скорость реакции, ионы могут вызывать чисто кинетические или термодинамические эффекты (см. 12 главы VIH). В дуалистической теории Даусона каталитическая активность приписывается всем ионам, молекулам кислоты и воды, и общая скорость реакции выражается как сумма скоростей. [c.291]

Внимание Ж. Дюма привлек процесс, плохо укладывавшийся в рамки теории радикалов электроположительный водород заменялся крайне электроотрицательным элементом — хлором, а свойства соединения при этом почти не менялись Б свете новых фактов Ж- Дюма выступил против взглядов Я. Берцелиуса, говоря, что на место дуалистического подхода должен стать подход к органическому соединению как к единому целому. [c.9]

Дуалистическая теория выглядела весьма стройной, логически непротиворечивой. Она опиралась на высшие достижения химии [c.78]

Во всех монографиях по истории химии указывается, что дуалистическая теория пала вследствие открытия реакций замещения электроположительных атомов водорода в углеводородных радикалах на электроотрицательный хлор [c.79]

Но учение Жерара возникло не на голом месте. Оно включило в себя так или иначе и представления об органических радикалах, но уже как об элементах системы, и идеи о типах молекул, которые можно считать прообразами позднейших структурных формул. Отрицание дуалистической теории было в полном смысле слова диалектическим, 1не чуждым преемственности рациональных идей. [c.81]

Согласно первому, молекула состоит из ионов, электростатически взаимодействующих друг с другом. Эта теория носит название дуалистической (или электростатической) и возникла вместе с электрохимией. Впервые она была предложена Берцелиусом. Так как при электролизе некоторые вещества выделяются на катоде, а некоторые на аноде, то естественно было считать, что они обладают зарядами разного знака и имеют такие заряды в молекулах. Таким образом, согласно этому представлению водород, поскольку он выделяется на катоде, имеет положительный заряд и в молекулах представлен в виде положительного иона водорода (Н+), а выделяющийся на аноде хлор представлен в виде отрицательного иона (С1-). Отсюда следует, что в молекулах, содержащих хлор, этот элемент может быть заменен на другие электроотрицательные ионы, например на р- Вг-или ОН-. [c.321]

Эта концепция объяснила часть имевшихся опытных данных, однако она приводила к ряду противоречий, особенно в органической химии. Действительно, например в метане, водород можно заменять на хлор, хотя они должны иметь согласно электрохимическим представлениям разный заряд, И вот наряду с дуалистической концепцией возникло представление о валентном штрихе, который может соединять в молекуле любые атомы. Необходимо только, чтобы число валентных штрихов, исходящих от атома, отвечало его валентности. Эта теория была создана рядом ученых (А. М. Бутлеров, А. Дюма, А. Кекуле и др.). Наиболее ясно представление [c.321]

Такое выражение состава кислородсодержащих минералов в виде соединения окислов имеет и историческое происхождение. По первоначальным представлениям (дуалистическая теория) соли представлялись именно как соединения двух родов окислов — основного и кислотного, Например, соду писали в виде ЫагО-СОа, сульфат натрия—в виде Ма 0-50з, фосфат кальция —в виде ЗСаО РгОв й т. д. [c.41]

За три года до выступления в Парижской академии наук Ш. Жерар опубликовал работу, в которой излагал теорию остатков. В основе этой теории лежала мысль, что с принятием унитарной системы (противопоставленной дуалистической) полностью отвергается само существование радикалов как органических атомов. Между тем понятие радикал , если его лишить значения, придававшегося ему электрохимической теорией, оказывается существенным для понимания химических процессов. [c.126]

В первой половине XIX в. характеристику химического сродства атомо1В стали искать в электрохимических свойствах элементов. В самом начале века появилась электрохимическая теория, развиваемая в трудах Г. Деви (1778— 1829) и Берцелиуса. Деви считал, что химически взаимодействующие частицы при контакте -приобретают противоположные электрические заряды, которые и обусловливают связь поэтому между химическими и электрическими процессами существует однозначная зависимость. Согласно Берцелиусу, атомы химических элементов полярны и в сво бодном состоянии, до контакта, и поэтому можно выявить различие между электроотрицательными, у которых преобладает отрицательный полюс, и электроположительными элементами. Между собой соединяются атомы с противоположными зарядами. Электрохимическая теория стала основой для дуалистической теории строения вещества Берцелиуса, которая довольно последовательно позволила объяснить взаимодействие многих веществ — оксидов, кислот, оснований, простых веществ — между собой. Однако уже к середине века эта теория встретилась с непреодолимыми трудностями на ее основе нельзя объяснить существование молекул нз одинаковых атомов (например Нз) или замещение электроположительного водорода иа электроотрицательный хлор в соединениях углерода. И на некоторое время попытки выяснить природу химической связи были оставлены. Химики просто признавали существование такой связи, и возникаемые теории валентности опирались лишь на экспериментальные факты, т. е. были эмпирическими. [c.105]

Двойственный механизм катализа при реакции алкилирования в присутствии хлористого алюминия имеет интересную аналогию в закономерностях каталитического действия кислот [16]. В этом отношении наши данные примыкают к дуалистической теории катализа, что позволяет рассматривать реакции, протекающие в присутствии хлористого алюминия, как один из случаев общего кислотного катализа. Это становится еще более ясным, если принять во внимание, что в качестве катализаторов реакции алкилирования могут применяться не только акцепторы электронов типа галогенидов металлов, но и многие кислоты. [c.434]

Теория радикалов. Исторически первой в органической химии была теория радикалов. В созлании этой теории важную роль сыграла электрохимическая теория химической связи Й. Берцелиуса, господствовавшая в то время в неорганической химии. Согласно этой теории ( дуалистическая теория ) все соединения образуются из противоположно заряженных частиц (элементов) в результате сил электростатического притяжения. В органических соединениях роль таких заряженных частиц играют не только атомы, но и целые группировки атомов, названные радикалами. Принималось, что радикалы в органической химии соответствуют элементам в неорганической химии и способны переходить в химических реакциях от одного соединения к другому в неизмененном виде. Первым таким радикалом был бензоил, обнаруженный в бензойной кислоте, бен-зоилхлориде и бензальдегиде (Ю. Либих, Ф. Вёлер). [c.22]

Как уже было сказано, наличие вторичного солевого эффекта заставляет признать, что каталитическую активность проявляют также анионы кислоты и недиссоциированные молекулы кислоты. Эти факты были использованы в так называемой дуалистической теории катализа (Даусон, 1906). Согласно этой теории, при расчете скорости каталитического процесса необходимо учитывать, что каталитически активными являются ионы водорода и гидроксила, анионы, молекулы недиссоциироваиных кислот и оснований и недиссоциированные молекулы воды. Поэтому скорость реакции при данной концентрации реагирующего вещества равна сумме скоростей, обусловленных активностью всех катализирующих частиц. [c.288]

Часто пытающийся изучать номенклатуру, читая эти правила, находит их сложными, произвольными и неопределенными в силу возможности различного толкования. Эта затруднительная ситуация возникла вследствие желания ШРАС (равно как и всех химиков) сохранить как можно больше все еще применяемых привычных названий. Многие такие привычные названия являются очень старыми например, кислоты и их производные были названы по дуалистическому принципу, памятному химикам старых времен, а амины часто называют по принципам теории типов, разработанной в середине девятнадцатого столетия. Кроме того, химики неохотно отказываются от множества сокращенных обозначений (названий). Добавьте к этому многие тысячи чисто тривиальных наименований (частично старых, частично новых), тогда полностью логичная, легко понимаемая номенклатура, совместимая с компьютерной техникой, представится особенно желанной целью. Однако даже если бы это было осуществимо, такое совершенно новое начинание встретит, в лучшем случае, лишь постепенное признание химиков, привыкших к общепринятой терминологии. Таким образом, хотя будущее представляется более радужным, современная номенклатура ШРАС заслуживает изучения, невзирая на ее недостатки, по крайней мере потому, что ее основные положения в значительной мере используются в указателях реферативных журналов РЖ Химия, hemi al Abstra ts (СА). Учитывая это, в дальнейшем изложении мы стремились не слишком много останавливаться на изложении формальных правил, но сосредоточить внимание на рассмотрении наиболее существенных принципов, принимая во внимание, как и где может быть найдена информация о наиболее трудном для понимания материале. [c.61]

Идею о существовании остова в строении сложного вещества интересно сопоставить с общим представлением о химическом строении вещества, особенно о существовании радикалов. Предположение о существовании радикалов —особо устойчивых групп, входящих в строение молекул, — впервые высказал Лавуазье (1789 г.). Эта гипотеза была экспериментально обоснована Велером и Либихом (1832 г.), доказавшими существование радикалов в строении ряда органических молекул. Возникшая на почве, подготовленной дуалистической теорией Берцелиуса, теория радикалов была развита А. М. Бутлеровым (1861 г.) и включена в общую теорию химического строения. Синтезировав трифенилметил, М. Гамберг (1900 г.) реализовал предсказание теории о существовании свободных радикалов, выделение которых сегодня уже не вызывает сенсацию. Представление о радикалах прямо приводит к остовной гипотезе, которая предполагает существование в структуре твердых веществ макрорадикалов. [c.169]

Первой такой теорией была теория радикалов (Берцелиус, Либих, Вёлер, Гей-Люссак). В ее основу было положено то, что при многих химических реакциях группа из нескольких атомов — орга-1iU4e Kuu радикал, входящий в состав органического соединения, может переходить без изменения из одной молекулы (исходное вещество) в другую (продукт реакции). Поскольку Берцелиус рассматривал органические вещества как системы, состоящие из двух частей — противоположно заряженных радикалов, связанных с помощью электростатического взаимодействия, теория радикалов известна еще и как дуалистическая теория (от лат. duos — два). Однако сторонники этой теории рассматривали радикал как абсолютно устойчивую и неизменяемую часть молекулы. В этом и была [c.8]

Таким образом. Берцелиус сч 1тал, что частица (молекула) химического соединения представляет собой не хаотичес ое нагромождение атомов, а определенную упорядоченность, заключающуюся в объединении двух разноименно заряженных атомов или атомных группировок, способных к самостоятельному существованию. Теория Берцелиуса, получившая в связи с этим название дуалистической теории, уже в 1815—1825 гг. была распространена на органические соединения, особенности которых объяснялись наличием в них сложных радикалов. [c.78]

Подтверждением дуалистической теории н одиовременно мощным стимулом ее развития явилось экспериментальное открытие сложных радикалов в составе органтгческих молекул. В 1832 г. Лнбих и Велер установили, что при взаимном превращении кислородсодержащих соединений в ряду бензальдегид— бензойная кислота--бензоилхлорид— бензоилциапид одна и та же многоатомная группа С7Н,= 0, названная бензоилом, остается неизменной, переходя из соединения в соединение. Теперь мы бы изобразили этот ряд так [c.78]

Поиск органических радикалов, направляемый дуалистическо теорией, стал модой. Химики ставили перед собой цель выделения их в свободном виде и часто были уверены, что достигли,этой цели, получив в дейстзительности бирадикал К —К. В химической литературе первой половины XIX в. в этой связи можно было встретить даже отождествление понятий молекулы и радикала. [c.78]

Электрохимическая теория, следовательно, еще больше укрепила представление А. Лавуазье о дуалистическом строении солей, кислот и оснований. Она объяснила новые факты, полученные при изучении электролиза электролитов, приняв существование двух полярных сил, с помощью которых соединяются электроноложи-тельные и электроотрицательные составные части молекулы. [c.137]

В ХУ1П веке и в первой четверти XIX века господствовало убеяодение, что химия живой природы принципиально отлична от химии мертвой природы (минеральной химии) и что организмы строят свои вещества с участием особой жизненной силы виталистические воззрения), без которой искусственно, в колбе, их создать нельзя. Поскольку с начала XIX века стало обнаруживаться все больше веществ, общих для мира животных и мира растений (начиная от кислот, таких, как щавелевая и муравьиная, кончая жирами и белками),,грани между химией растений и животных постепенно стирались. Когда стало ясно, что химия растений и химия животных должны быть слиты, образовавшуюся ветвь химической науки стали называть органической химией. Этим слиянием мы обязаны замечательному шведскому химику Берцелиусу (1779—-1848), Вслед за Лавуазье он широко использовал в своих исследованиях количественный анализ, открыл ряд новых элементов, установил атомные веса многих элементов, обнаружил явление изомерии и создал дуалистическую электрохимическую теорию. [c.11]

В 90-х годах XVHI века Лавуазье вскрыл важную роль незадолго перед тем открытого кислорода. Рассматривая вещества, содержащие кислород (окислы), он обозначал остальную часть окисла как основание или радикал. Окислы делились на основные и кислотные, образующие при взаимодействии соли, Берцелиус, принимая во внимание установленную в то время связь между химическими и электрическими явлениями (открытие вольтова столба, генерировавшего электричество за счет химической реакции использование Дэви этого химического источника тока для разложения солей), развил ставшую знаменитой электрохимическую теорию химического сродства (дуалистическая теория). По Берцелиусу, атом элемента соединяется с кислородом вследствие того, что он электроположителен, а кислород электроотрицателен при соединении заряды нейтрализуются. Однако эта нейтрализация не полная вследствие большей заряженности металла по сравнению с кислородом в основных окислах остается общий итоговый положительный заряд, а в кислых окислах — [c.13]

Унитарная теория. Теорию типов дополнила унитарная теория. Эту теорию создали Ш. Жерар и О. Лоран в 50-е годы XIX в. и назвали ее унитарной в противоположность дуалистической теории Берцелиуса. В основе унитарной теории лежит принцип замещения. Все органические соединения могут быть образованы из определенных типов при замещении водородных атомов органическими (углеводородными) группировками — радикалами. Основпымн типами являлись [c.23]

Основные сведения из истории катализа. Борьба материализма и идеализма в вопросах теории катализа. Дуалистические взгляды Берцелиуса. Материалистическая сущность представлений о катализе Д. И. Менделеева и Н. Д. Зелинского и их развитие русской каталитической школой. Критическое рассмотрение взглядов Митчерлнха, Оствальда, Шваба и др. [c.217]

Лоури и Смит [312] и Лоури и Фаулкнер [311] подобрали большое число примеров сильного влияния молекул кислот и оснований на реакцию мутаро-тации глюкозы. Теория, что ионы Н и ОН являются единственными катализаторами в классических реакциях, например в реакциях инверсии тростникового сахара и гидролиза сложного эфира, и что скорость реакции пропорциональна их концентрации, оказалась неудовлетворительной. Применение активностей вместо концентраций, как и дуалистическая теория, даже в первом приближении не объяснило всех случаев катализа кислотами и основаниями. После того как была сделана попытка установить влияние недиссоциированных молекул, оказывающих каталитическое действие, было предложено принимать -ВО внимание участие других ионов, кроме Н и ОН, в каталитическом действии, [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология