Алкилирование катализатор реакции

В литературе появилось огромное количество публикаций об алкилирующих каталитических системах на основе цеолитов. Разноречивы мнения в оценке активных центров и механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитсодержащих катализаторах, а также недостаточное изучение кинетики реакции в определенной мере сдерживают реализацию процесса в промышленности. Кроме того, при алкилировании бензола пропиленом на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах протекают побочные реакции образование полиалкилбензолов, крекинг изопропилбензола с образованием этилбензола и толуола, изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и полимеризация пропилена. Наличие этих примесей ухудшает количество товарного изопропилбензола, ингибирует процесс его окисления. Переалкилирование полиалкилбензолов протекает при более высоких температурах и давлениях, чем алкилирование. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы с редкоземельными элементами СаНУ, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования. Побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывает их дез- [c.252]

Алкилирование включает реакции изопарафинов, главным образом изобутана с пропиленом, бутеном и пентенами для получения высокооктанового бензина. Реакция протекает в жидкой фазе, катализатором служит либо фтористый водород, либо серная кислота. Алкилирование при участии фтористого водорода проводят при 29—37 °С отношение количеств кислоты и углеводорода 1 5 отношение изобутана к олефину, равное 1 7, поддерживается путем рециркуляции концентрация кислоты 85—95% расход кислоты 1,4—2,3 кг/м алкилатов. [c.334]

Алкилирование. Катализаторами процесса алкилирования олефинов изобутаном являются хлористый алюминий (вследствие побочных реакций и коррозионной активности широкого распространения не получил), серная кислота, фтористый водород (используется на [c.324]

ИСТОЧНИКИ СЫРЬЯ и КАТАЛИЗАТОРЫ РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ [c.8]

Серная кислот.а. Серная кислота концентраций 96 или 98% является прекрасным катализатором реакции алкилирования изопарафиновых углеводородов олефинами (кроме этилена). Алкилирование пропиленом требует применения более концентрированной кислоты, чем алкилирование более высокомолекулярными олефинами. В этом случае применялась кислота даже крепостью 101,7% [6]. В ходе алкилирования концентрация кислоты снижается вследствие образования осадка и разбавления кислоты водой, как вводимой вместо с углеводородным сырьем, [c.310]

Цеолиты. В последние годы стали успешно применять в качестве катализаторов реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами и спиртами. [c.25]

Показатели процесса в присутствии гетерополикислоты практически аналогичны таковым с алюмосиликатным катализатором—одним из лучших гетерогенных катализаторов реакции алкилирования. Однако последний работает в более жестких условиях—300 °С и 3 МПа. [c.27]

Одной из последних работ Б. А. Казанского показано, что при. 530 °С на алюмоплатиновом катализаторе с добавкой щелочи циклогексан из н-гексана и гексенов не образуется, следовательно, замыкание этих углеводородов в шестичленный цикл не является промежуточной стадией ароматизации на данном катализаторе. Показано также, что толуол, обнаруженный в катализатах ароматизации смеси н-гексана с радиоактивным циклогексаном, образуется путем алкилирования бензола. Опыты проводили со смесями н-гексана и гексена-1 с циклогекса-ном- С при температуре 530 °С в токе газа-носителя — гелия ( 60 мл/мин). Они не только показали, что на окиснохромовых катализаторах реакция протекает по схеме [c.137]

Алкилирование протекает с выделением тепла и уменьшением объема. Следовательно, исходя из принципа Ле-Шателье, этой реакции благоприятствуют низкие температуры и высокие давления. Наиболее целесообразно проводить алкилирование при температурах близких к 0°С при этом чем выше молекулярная масса олефина, тем ниже должна быть температура. В отсутствие катализаторов реакция алкилирования при низких температурах, однако, практически не идет. [c.294]

Производят также целый ряд алкилфенолов из фенола, крезола или бетанафтола, алкилируя их олефинами со средней длиной цепи. Последую-ш,ая конденсация этих алкилфенолов с окисью этилена приводит к получению продуктов, используемых в качестве синтетических моющих средств. Реакцию обычно проводят при 50° в присутствии трехфтористого бора как катализатора между эквимолекулярными количествами исходных веществ. После завершения алкилирования катализатор отмывают от продуктов реакции водой и затем отгоняют с водяным паром непрореагировавшие фенол и олефин [31]. [c.203]

При известных условиях в присутствии катализаторов — серной или фтористоводородной кислоты, или фтористого бора — протекают процессы алкилирования или реакции присоединения алкенов к изоалканам по месту двойной связи. Подобным образом, присоединяя изобутен к изобутану, получают изооктан. Процесс алкилирования широко применяется в технологии производства высококачественных компонентов моторного топлива. [c.28]

В качестве катализаторов реакции алкилирования применя ют серную и фосфорную кислоты, бензолсульфокислоту, хлористый алюминий, фтористый бор, алюмосиликат и др. [c.30]

Ниже приведены в порядке их убывающей активности безводные неорганические галоидные соединения, которые служат катализаторами реакции алкилирования [c.167]

Водородная форма морденита обладает свойствами твердой кислоты и является эффективным катализатором реакций крекинга, изомеризации и алкилирования. При помощи Н-морденита легко осуществляется дегидратация спиртов. Каталитическая активность Н-морденита сохраняется при низких температурах (порядка 350 °С), а также в случае, если катализатор частично закоксован. [c.125]

Прм Антидетонационная присадка к бензину, используемая обычно в виде этиловой жидкости катализатор полимеризации олефинов, винилхлорида и акрилнитрила, алкилирования углеводородов, реакций сульфохлорирования и хлорирования добавка к серусодержащим смазочным маслам наполнитель в счётчике Гейгера агент для термического нанесения плёнок из алюминия. [c.114]

Задача 12.4. Связывание кислотного катализатора основным азотом не является единственным фактором, препятствующим алкилированию, поскольку даже прн использовании избытка катализатора реакция не идет. Исходя из строения комплекса (I), предложите возможное объяснение (разд. П.16). [c.367]

Галоидопроизводные алканов широко используются для получения алкилзамещенных производных ароматического ряда (реакция алкилирования, или реакция Фриделя—Крафтса). Эта реакция протекает в присутствии небольших количеств катализатора — хлористого алюминия А1С1з. Например [c.51]

Крекинг парафиновых и циклопарафиновых углеводородов можно рассматривать как реакцию деалкилирования и механизм его — как механизм,обратный механизму реакции алкилирования. Основной реакцией каталитического крекинга является разложение иона карбония на меньший ион карбония и олофин (правило 2), тогда как для термического крекинга основной реакцией является разложение свободного радикала на меньший радикал и олефин (правило 2 ). В обоих случаях имеет место расщепление связи С—С в бета-положении с образованием трехвалентного атома углерода. Вследствие существенных различий в поведении ионов карбония и свободных радикалов продукты каталитического и термического крекингов заметно отличаются друг от друга. Например [17], при jtpeKHHre гексадеканов в присутствии алюмосиликатных катализаторов [c.235]

Циклобутаи. Примеров гидрогенизации простых циклобутанов известно немного. Метиленциклобутан [110] гидрогенизуется в метилциклобу-тан нри 25° и атмосферном давлении в присутствии никеля Ренея. Вильштеттер и Брюс [161] сообщили о гидрогенизации циклобутена в циклобутан при 100° и в м-бутан при 190° (в присутствии активных катализаторов реакция, несомненно, шла бы при более низкой температуре). Метил-циклобутан [127] был гидрогенизирован в изопентан над никелем при 210°. Очевидно, соседняя с алкилированным атомом углерода связь разрывается труднее, чем связи, более удаленные от него [c.255]

Многие другие катализаторы реакции Фриделя—Крафтса существуют также в димерной форме (напрпмер, хлорное железо и хлористый галлий). Очевидно, те же выводы окая утся справедливыми и для этих веществ. Действительно, возможно, что те жо доводы можно распространять даже на такие катализаторы реакции Фриделя-Крафтса, как трехфтористый бор, которые нормально существуют только в виде мономера. Так, например, алкилирование бензола в/ гор-метилбутиловым эфиром протекает с ничтожной скоростью, если соотношение трехфтористы1> бор эфир меньше 0,9, медленно при соотношении, равном 1,0, и быстро, когда оно достигает 1,08 [73]. Это наблюдение можно было бы объяснить, если бы димерная форма являлась значительно более сильным электрофильным агентом, чем мономерная. Таким образом, можно предположить, что реакция, ведущая к алкилированию ароматических углеводородов, проходит через образование промежуточного соодинепия типа [c.438]

В слу чае синтеза эфиров, когда смолы выполняют функниго катализатора реакции алкилирования, об их эффективности трудно судить только по значению обменной емкости. Поэтому в технические условия для катализаторов синтеза эфиров дополнительно введен показатель активность , определяемый по реакции дегидратации третбутанола. Однако он является косвенным и не отражает реальных каталитических свойств смол в реакции образования эфиров. [c.90]

В присутствии некоторых катализаторов алкилирование сопровождается реакциями трансалкилирования (переалкилирования, дисмутацин или межмоле. кулярного переноса алкильных групп), например [c.99]

Много лет спустя после опубликования исследований по алкилированию кислот олефинами С. В. Завгородним [55] появились М1но гочи1слен1ные патенхшые заявки [56—64], рекомендующие фтористый бор в качестве катализатора реакции уксусной и салициловой кислот с олефинами. В 1951 г. Морин [65] опубликовал данные по алкилированию органических кислот олефинами в присутствии ВРз и НР. [c.9]

Б. ПРИМЕНЕНИЕ СОЕДИНЕНИЯ АШ ЩРО4 В КАЧЕСТВЕ КАТАЛИЗАТОРА РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ОЛЕФИНАМИ [c.133]

Реакция алкилирования — единственная реакция электрофильного замещения, в результате которой электронная плотность ароматического кольца, а следовательно, и его основность увеличиваются. На этом основании можно предположить, что продукт алкилирования способен образовывать с хлоридом алюминия более прочный п-комплекс, чем исходный субстрат, и это препятствует дальнейшему участию А1С1з в качестве катализатора реакции алкилирования исходного субстрата. [c.384]

Хлористый алюминий является не только катализатором алкилирования, но также катализатором реакций деполимери- [c.18]

Хлористый алюминий является не только катализатором реакции алкилирования, но также катализатором реакций деполимеризации, полимеризации, изомеризации олефинов и диспропорционирования водорода у исходных полимеров пропилена (реакции гидро- и дегидрополимеризации олефи-пов) с образованием насыщенных и весьма нестойких ненасыщенных соединений, дезактивирующих хлористый алюминий. Этот катализатор способствует образованию ди- и полиалкилбензолов. Деполимеризация олефинов (тетрамеров пропилена) — весьма нежелательная побочная реакция, в результате которой бензол и тетрамеры пропилена дают менее ценные алкилбензолы, более низкого молекулярного веса. [c.407]

Алкилирование по реакции Фриделя—Крафтса осуществимо и для некоторых производных бензола, например для моногалоидопроизводных и фенолов. Хлор-, бром- и иодбензол алкилируются труднее, чем бензол, причем алкильный радикал вступает в мета- или пара-положение к галоиду, в зависимости от катализатора и природы алкилирующего агента. Присутствие в молекуле нескольких атомов галоида или нитрогруппы, полностью исключает возможность алкилирования. [c.294]

Алкилирование аминов. Реакция алкилирования спиртами в обычных условиях протекает очень медленно. Поэтому процесс проводят при нагревании и повышенном дав 1енни. В зависимости от природы алкилируемого субстрата и катализатора время и температура, при которых осуществляется алкилирование, могут быть разными. Существенное влияние оказывает катализатор — галогеноводородные кислоты. Так, с бромоводородной кислотой скорость реакции выше, чем с хлороводородной. В присутствии иодоводород-ной кислоты она возрастает еще больше. [c.150]

Алкилирование пропиленом. Алкилирование изобутана пропиленом при комнатной температуре с применением хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, в качестве катализатора сопровождается весьма интенсивно протекающими побочными реакциями, в частности деструктивным алкилированием. Эту реакцию можно подавить, проводя алкилирование при низкой температуре или изменив активность катализатора. Нанример, проведение реакции при —30° дает жидкий продукт, содержащий 42% гептанов (главным образом 2,3-диметилиентан с небольшим количеством 2,4-диметилпен-тана) и 20% деканов [27]. Реакция при 63° в присутствии монометанолата хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, ведет к образованию гептанов (состоявших из приблизительно равных количеств 2,3-и 2,4-диметиппентанов) с выходом 40% пропан и триметилпентаны (продукты побочной реакции перераспределения водорода) образовались с выходами всего соответственно 4 и 5% [28в]. Аналогично раствор хлористого алюминия в нитрометане нри 75° давал выход 44% гептанов (главным образом 2,3- и [c.191]

Как при сериокислотном, так и при фтористоводородпом алкилировании катализатор разбавляется водой, содержащейся в сырье, и высоконенасыщенными углеводородами, образующимися в результате полимеризации и дегидрирования (реакции перераспределения водорода) части олефинового сырья. Разбавление водой оказывает значительно большее влияние на снижение активности катализатора, чем разбавление равным весовым количеством углеводородов. Логично предположить, что при постоянной концентрации кислоты фактическая активность катализатора несколько изменяется в зависимости от состава органических разбавителей. [c.199]

Следует отметить, что в зависимости от условий применения одни и те же вещества могут быть реагентами осадкообразования, гелеобразования и затвердения. Например, полимеры кислот акрилового ряда образуют в ПЗП и осадки, и гели. Это относится и к классу вспомогательных веществ. Формалин, уротропин, полиэтиленполиамин, хлористый кальций, бензосуль-фатокислота, соляная и алкилированная серная кислота выступают как отвердители, осадители и катализаторы реакций отвердения. [c.47]

Одним из наиболее активных катализаторов реакции алкилирования является молекулярное соединение НзР04-ВРз. Изучение его действия при алкилировании бензола пропиленом проведено Топчиевым и Паушкиным [Нефт. хоз., 1947, № 6, 54]. С выходом до 78 /о идет алкилирование бензола изопропиловым спиртом [Топчиев, Егорова, Васильева, ДАН, 67, 475 (1949)]. В присутствии того же катализатора бензол алкилируется ацетиленом в 1,1-дифенил-этаи, аналогично алкилируется толуол и ксилол [Вайсер, ДАН, 70, 621 (1950)]. [c.428]

Продукт каталитического алкилирования пзобутана бутенамп представляет широкую бензиновую фракцию. Это результат вторичных реакций деалкилирования и последующего вторичного алкилирования. Катализатор алкилирования ускоряет и обратную реакцию — деалкилироваиие. Продукты деалкилирования,. отличные от исходных молекул, соединяясь с последними, дают [c.362]

Своеобразная инерционность в поведении особенно присуща необратимо иммобр1Яизованным кислотам. Полное отсутствие в полимере концевых ароматических групп при полимеризации изобутилена в толуоле (ксилоле) свидетельствует о подавлении присущей растворимым катализаторам реакции алкилирования ароматического растворителя. По всей вероятности, полимеризация протекает на твердой поверхности с передачей цепи на катализатор и ростом полимерной цепи от корня аналогично металлокомплексным катализаторам Циглера - Натта [c.66]

В этих случаях лучшим катализатором реакции также является хлористый алюминий. Для проведения конденсации с галоидоалкилами и ненасыщенными углеводородами необходимо небольшое количество катализатора, и наоборот, при алкилировании спиртами требуется применять более 1 моля AI I3 на 1 моль спирта, так как между хлористым алюминием и спиртом происходит реакция, в которую оба компонента вступают в равно молекулярном отношении [c.292]

Тетраалкилпроизводные свинца находят также применение в каталитических системах для полимеризации олефинов, являются катализаторами реакций перезтерификации и поликонденсации и ускоряют алкилирование боковых цепей алкилбензолов этиленом и его производными. [c.382]