Активные частицы применение

Активацией называют процесс, в результате выполнения которого обрабатываемая поверхность диэлектрика приобретает каталитические свойства, обеспечивающие инициирование реакции химического восстановления металла. Активация может быть осуществлена физическими и химическими способами (рис. 13). Практическое значение имеют последние. Суть их состоит в том, что на поверхность диэлектрика наносят активатор, из которого образуются каталитически активные частицы. В качестве активатора может быть использован раствор одного из благородных металлов (палладия, серебра, золота, платины и др.). Возможно использование растворов меди, железа, никеля, кобальта, но практического применения они не получили. [c.42]

Механизм цепных реакций очень сложен, так как на развитие реакции влияет скорость зарождения активных частиц, скорость разветвления цепи (зарождение новых активных частиц), скорость обрыва цепи (время жизни активных частиц), а также внешние физические факторы — давление, температура, скорость отвода тепла. Математическая теория и физические основы течения цепных реакций получили свое развитие в работах Н. Н. Семенова, Н. М. Эммануэля, Хиншельвуда и др. В настоящее время создана стройная теория цепных реакций различного вида и проведена опытная проверка, так как современные методы физико-химического эксперимента позволяют регистрировать частицы, участвующие даже в очень быстро протекающих процессах. Теоретические результаты получили ши,-рокое применение в современной технике и энергетика. [c.129]

Искровой разряд был исторически первой формой разряда в газе, примененной для проведения химических реакций. С помощью этого разряда изучено очень большое количество реакций. Здесь и разнообразные реакции синтеза (синтез NH3, N0, H N, Оз и др.), и реакции превращения и разложения углеводородов и многие другие. Однако эти исследования преследовали главным образом препаративные цели и носили лишь качественный характер. Показано, например, что при очень высокой температуре, развивающейся в искровом канале, молекулы газа разлагаются на атомы и радикалы. Попадая затем в среду с более низкой температурой и взаимодействуя с исходными молекулами, а также между собой, эти активные частицы могут инициировать различные реакции. Количественное изучение химического действия искрового разряда затруднено по ряду причин и до настоящего времени практически не проводилось. [c.240]

Для ингибирования окислительной деструкции предлагали множество различных добавок, но в практике нашли применение лишь немногие, например триэтаноламин и соли магния. Их роль заключается в стабилизации пероксидов, разложении активных частиц или улавливании свободных радикалов. Стабилизирующий эффект солей магния обусловлен главным образом дезактивирующими (адсорбционными) свойствами осаждающегося в щелочной среде гидроксида магния [12, 67, 102]. [c.244]

Сообщается о применении окислов металлов в качестве переносчиков кислорода в процессах неполного окисления природного газа. Так, указывается на возможность использования для этой цели окислов железа в кипящем слое. В случае агломерации активных частиц металла в этом случае предусматривается отделение крупных частиц от мелких в самом реакторе. [c.110]

С повышением температуры все меньшее число веществ остается в конденсированном состоянии. В настоящее время известно лишь несколько веществ с температурами плавления выше 4000° С и, вероятно, при 6000° С уже не останется веществ, способных существовать в жидком состоянии при атмосферном давлении. Уже при умеренном повышении температуры в некоторых кристаллических веществах обнаруживается повышение концентрации вакансий и другие формы уменьшения упорядоченности расположения частиц, отражающиеся на термодинамических свойствах. Процессы парообразования вследствие химической активности частиц в парах при высоких температурах часто становятся более сложными, чем при обычных температурах. Поэтому при недостаточной их изученности пока нельзя рекомендовать применение к ним закономерностей, установленных для обычных температур. Мы ограничимся здесь только газообразным состоянием веществ и только газовыми химическими реакциями. [c.171]

Наиболее широкое применение в промышленности нашли гетерогенные процессы на твердых катализаторах. Разновидностью гетерогенного катализа является гетерогенно-гомогенный, где роль твердого катализатора заключается в образовании активных частиц (атомов или радикалов) из молекул реагентов. Радикалы, переходят с поверхности катализатора в объем и возбуждают цепную реакцию. Существенным недостатком рассмотренной классификации является отсутствие учета взаимодействия катализатора с реагирующими веществами. [c.26]

Значения АН, получаемые таким путем, характеризуются низкой точностью, поэтому, несмотря на его щирокое применение в прошлом, предпочтение всегда следует отдавать калориметрическому методу, который, как будет показано ниже (пп. 2 и 3), позволяет непосредственно измерять АН. Однако калориметрический метод определения АН возможен только для систем, в которых быстро устанавливается равновесие. Для кинетически инертных систем единственным доступным способом получения данных по энтальпии равновесия остается исследование зависимости констант устойчивости от температуры. При этом следует по возможности определять термодинамические, а не концентрационные константы устойчивости, так как в последнем случае будут возникать трудности, обусловленные влиянием температуры на коэффициенты активности частиц, присутствующих в растворе. [c.28]

Инициирование и регулирование радикальной полимеризации. Вопросы инициирования и регулирования радикальной полимеризации освещены в многочисленных статьях, описывающих исследование различных инициаторов, ингибиторов, модификаторов, регуляторов, активаторов и других соединений в процессах полимеризации. Наряду с продолжающимся исследованием перекисей и азосоединений как инициаторов полимеризации много внимания уделяется применению других соединений и активных частиц, а также физическим воздействиям, нагреванию, свету, различным излучениям, ультразвуку и т. п. Имеются обзоры по вопросам инициирования полимеризации [25—29]. Предложены новые инициаторы полимеризации (см. табл. 2). [c.30]

Чрезвычайно широкое применение находит в химии и практически монопольное положение занимает в биологии способ проведения реакций, основанный на применении катализаторов — веществ, которые, будучи добавлены в реакционную смесь, способствуют переводу одного или обоих компонентов реакции в активные частицы, но в отличие от индукторов после совершения реакции возвращаются в исходное состояние. Один из типичных вариантов проведения реакции между А, и Аа с помощью катализаторов можно записать в виде [c.307]

Чрезвычайно широкое применение находит н химии и практически монопольное положение занимает в биологии способ проведения реакций, основанный на применении катализаторов -ве,-ществ, которые, будучи добавлены в реакционную смесь, способствуют переводу одного или обоих компонентов реакции в активные частицы, но в отличие от индукторов после совершения ре- [c.391]

Энергия, необходимая для перехода молекулы в активное состояние, получаемся ею в результате воздействия световых лучей, электрического разряда или а-частиц, применения инициаторов (различные перекиси) и катализаторов. [c.304]

Для описания нестационарных процессов, протекающих внутри области самовоспламенения, Н. Н. Семеновым [26] был разработан и применен метод полустационарных концентраций, основанный на предположении, что во взрывных реакциях концентрация одного типа активных частиц обычно бывает значительно выше концентрации частиц другого типа. Этот метод позволял пренебрегать изменениями со временем всех активных частиц, за исключением лишь тех, концентрация которых менялась со временем очень сильно. Применив метод полустационарных концентраций к анализу реакции горения водорода, Н. Н. Семенов [27] показал, что в ходе горения водорода при давлениях, близких давлению нижнего предела, должны возникать очень большие количества атомарного водорода. [c.179]

Стационарному протеканию цепной реакции предшествует период нестационарности — роста концентраций активных частиц от нуля до их стационарного значения. Поскольку последнее мало, мал и период нестационарности, измеряемый долями секунды, секундами. По заверщении этого периода возможно применение метода КСК ко всем активным частицам. [c.216]

В последние годы наряду с большим числом исследований, посвященных применению перекисей и азосоединений и механизму их инициирующего действия, имеется немало работ, посвященных другим соединениям, а также действию облучений активными частицами, светом, ультразвуком и т. п. [c.137]

Процесс выделения тепла в реакции рекомбинации атомов на каталитической поверхности использовался в течение многих лет для обнаружения и измерения концентрации атомов с помощью термопар и калориметров. Поскольку тепло может выделяться при рекомбинации любых атомов или радикалов, этот метод не обладает избирательностью к реагентам какого-то одного вида и его применение ограничивается относительно простыми системами с несколькими активными частицами. В частности, скорость гетерогенной рекомбинации атомов Н и О исследовалась в работе [94] с использованием термопарного датчика и косвенного метода Смита [95]. [c.323]

В реакциях окисления мы встречаемся с еще одним обстоятельством. Реакция НН + О КООН, в Которой участвует молекула кислорода в триплетном состоянии, не может протекать из-за нарушения закона сохранения спина (спин исходной системы равен 1, спин продукта равен 0). Цепной радикальный механизм позволяет преодолеть это препятствие. Применение внешних источников инициирования (свет, электроны, инициаторы, активная поверхность) ускоряет цепной процесс. Таким образом, возникновение активных промежуточных частиц и их многократное участие в отдельных стадиях сложного процесса и является преимуществом цепного процесса, объясняющим широкую распространенность цепных реакций. Чаще всего цепная реакция — экзотермический процесс. В отличие от одностадийных экзотермических реакций в цепном процессе часть энергии исходных веществ переходит в энергию промежуточных частиц, обеспечивающую им высокую активность. Чаще всего это химическая энергия валентноненасыщенных частиц — свободных радикалов, атомов, активных молекулярных продуктов со слабыми связями. Реже это колебательновозбужденные состояния молекул, в которых молекулы вступают в реакции. И в том, и в другом случае имеет место экономное использование энергии суммарного процесса для ускорения превращения исходных частиц в продукты. Размножение активных частиц в разветвленных и вырожденно-разветвленных реакциях является уникальным способом самообеспечения системы активными промежуточными частицами. Разветвление цепей позволяет преодолеть высокую эн-дотермичность актов зарождения цепей и во многих случаях отказаться от внешних источников инициирования. [c.219]

Очевидно, что эффективное селективное воздействие излучением на вещество может быть осуществлено только с помощью технически совершенных лазеров с плавно перестраиваемой частотой излучения, разработке которых постоянно удел яется большое внимание. В плане применения лазеров очень часто перестройка частоты генерации в пределах отдельных спектрально узких линий излучения активных частиц (атомы, ионы, молекулы) совершенно недостаточна. Необходима непрерывная перестройка частот излучения в значительно более широких диапазонах различных участков спектра. [c.160]

В первой главе рассмотрен вопрос о численном интегрировании на ЭВМ систем обыкновенных нелинейных дифференциальных уравнений классической химической кинетики. Решение таких систем даже в не очень сложных случаях в настоящее время возможно только численными методами. Однако применение стандартных методов численного интегрирования на ЭВМ систем уравнений химической кинетики сталкивается со значительными трудностями в том очень важном для химии случае, когда в реакции участвуют химически активные частицы (атомы, радикалы и т. п.), константы скоростей реакций которых при прочих равных условиях на много порядков превышают остальные, входящие в уравнения константы скоростей. [c.6]

Действие А. (см. табл.) основано на их способности обрывать разветвленное цепное окисление. При этом возможны два механизма 1) молекула А., содержащая подвижный атом водорода (InH), реагирует с активной частицей окисляющегося соединения-радикалом RO2, ведущим окислит, цепь, с образованием малоактивного радикала (In ) RO2 -I--I-InH-> ROOH + In 2) молекула A. взаимод. с промежут. продуктом окисления-гидропероксидом ROOH, распад к-рого ведет к разветвлению цепи, с образованием стабильного соед. ROH. По первому механизму действуют производные вторичных ароматич. аминов и фенолов (последние, как правило, менее эффективны), по второму-орг. производные фосфитов и сульфидов. Совместное применение А., действующих по разл. механизмам, иногда приводит к синергич. эффекту [c.179]

Однако, как будет подробно показано ниже, при интегрировании па ЭВМ систем дифференциальных уравнений кинетики сложных гомогенных изотермических реакций значительные математические трудности возникают в том очень важном для химии случае, когда в реакции участвуют химически активные частицы (атомы, радикалы), константы скоростей реакций которых при прочих равных условиях на много порядков превышают остальные входящие в уравнения константы скоростей. В указанном случае применение обычных методов численного интегрирования на ЭВМ практически чрезвычайно затруднительно. [c.13]

Аналогия между поведением малых примесей в газовой и жидкой фазах является основанием для раснространения приведенных выше соображений и выводов и на экзо- и эндотермические реакции в растворах и жидкой фазе, нуждающиеся в гетерогенно-каталитическом зарождении радикалов и других активных частиц на стенках сосудов. К их числу, разумеется, не относятся реакции, источником активных частиц которых является электролитическая диссоциация, фотолиз, электроразряд и тому подобные факторы. Речь идет только о термических радикальных реакциях, которые без гетерогенно-каталитического зарождения невозможны даже в растворах, о чем свидетельствует необходимость применения малых примесей активаторов и катализаторов, содействующих этому зарождению. [c.373]

Повысить концентрацию активных частиц оказалось возможным применением форполимеризации . В этом случае с ростом концентрации в мономере частиц полимера до 13% выход полимера возрастает до 72% (после облучения предельной дозой). Вероятно также увеличение выхода связано с возрастанием концентрации активных частиц не только в триоксане, но и в полимере, например свободных радикалов, инициирующих процесс. С другой стороны несомненно, что при полимеризации в твердом состоянии внутри кристалла с появлением полимера в большом количестве возникают дефекты, которые способствуют полимеризации. [c.36]

Наши исследования в указанных направлениях потребовали разработки новых физико-химических методов, основанных на обнаруженном нами явлении холодной эмиссии активных частиц/З/со свеженапклен-ных неструктурированных слоев различных твердых- тел, а также на применении полупроводниковых пленочных устройств/ , предназначенных для детектирования исчезающе малых интенсивностей потоков этих частиц с поверхностей, на которые они были предварительно хемосорбированы. [c.269]

Известна попытка использовать такой процесс для получения тонких полиэтиленовых пленок, применяемых в качестве препаратов для электронномикроскопического анализа [78]. В работе [79] описывается применение этого метода для получения тонких пленок из политетрафторэтилена. Поскольку термическое испарение полимера в вакууме произойти не может [80], следует рассматривать процесс пленкообразования состоящим из нескольких самостоятельных этапов 1) образование при нагревании полимера активных фрагментов (осколков) полимерной цепи, способных к испарению при данной температуре 2) диффузия их через расплав и испарение 3) взаимодействие активных частиц при конденсации их на поверхности и образование твердого полимерного покрытия. [c.164]

Выше мы указывали, что во многих случаях доказано отсутствие реакции нитрования при применении кислоты, не содержащей окислов азота. Обсуждая вопрос об активности частиц, присутствующих в разбавленной азотной кислоте, с точки зрения пространственной доступности, координационной ненасыщенности и электрофильности их атома азота. А, И. Титов считает, что наиболее вероятным агентом нитрования в разбавленной азотной кислоте является мономер двуокиси азота 6=Й—>-0 Возможно участие также комплекса ее с прото- [c.154]

Признание ионной диссоциации перекиси водорода в водных растворах привело к вьшоду, что активной частицей в действительности является ион НОз, однако этот вывод можно согласовать с любой из предложенных моделеГ . Недавно поставленные опыты с применением меченых атомов для выяснения природы газос бразного кислорода, выделяющегося при каталитическом разло-жегши или окислении перекиси водорода, также нельзя интерпретировать совершенно однозначно. Приходится сделать заключение, что химические доказательства не позволяют точно установить структуру перекиси водорода. [c.264]

Увеличение концентрации ионов ИЗО и НзО вызывает соответствующее уменьшение числа активных частиц сульфирования, образующихся при автопротолизе, благодаря чему происходит резкое уменьшение скорости реакции. Например, при применении 99,5 %-ной серной кислоты вместо 100 %-ной скорость сульфирования хлорбензола падает на несколько порядков. [c.59]

Хим. кинетика как наука о скоростях и механизмах процессов является составной частью X. ф. Ее совр. уровень определяется применением новых физ. методов, позволяющих надежно идентифицировать промежуг. активные частицы и измерять скорости их превращения с высоким временным разрешением, до десятков фемтосекунд. Хим. кинетика -гл. средство установления механизмов хим. и биохим. процессов (от горения в двигателях до ферментативного окисления). Знание хим. механизмов - важнейший элемент на пути к высокоселективным, энергосберегающим и экологически чистым хим. технологиям. [c.242]

Кемпф и сотрудники изучили анионную полимеризацию, инициированную щелочными металлами. Последние переводили в раствор с применением краун-эфиров или криптандов. Описана анионная полимеризация винильных мономеров, таких, как стирол [ 205 - 2071, изопрен [ 20б1, метилметакрилат [ 205, 2061 и винилпиридин [ 2061 в полярных и неполярных растворителях. Некоторые результаты этих исследователей представлены в табл. 4.12. Почти во всех случаях наблюдались столь высокие скорости полимеризации, что реакция мгновенно завершалась количественно. Однако молекулярная масса была выше, чем рассчитанная по отношению (мономер)/(инициатор). Эти результата предполагают наличие в системе двух типов активных частиц пар крип-тат-ионов и свободных ионов, причем скорость инициирования и продолжения цепи первыми оказывается значительно больше. [c.255]

Б предшествующих главах мы подробно рассмотрели механизм реакций полимеризации, протекающих под влиянием различных инициаторов. Те же процессы могут быть вызваны и без введения посторонних веществ, если для инициирования используются излучения с высокой энергией у лучи, рентгеновские лучи, быстрые электроны. Облучение мономера соответствующими источниками энергии вызывает появление активных частиц — ионов и свободных радикалов, которые возбуждают процесс нолимеризации. В этом смысле радиационное инициирование является универсальным методом в зависимости от условий эксперимента (температура, среда) и природы мономера полимеризация может протекать избирательно по радикальному, катионному или анионному механизму. Возможно также параллельное течение радикальных и ионных реакций. В настоящей главе мы остановимся на факторах, определяющих механизм полимеризации при радиационном ишщиирований, и сосредоточимся главным образом на полимеризации в твердом теле. Эти процессы, представляющие большой интерес, реализуются главным образом при применении радиационного инициирования. [c.443]

При применении метода пара-орто-превращения для измерения концентрации какого-либо радикала К имеем в реагирующем газе смесь активных частиц по крайней мере двух сортов исследуемых радикалов и атомов Н, образуюгцихся при взаимодействии радикала К с молекулой водорода. Считая, что пара-орто-превращение обусловлено в основном [c.76]

Однако в области применения хемилюминесценции для исследования химических реакций сделаны пока лишь первые шаги. Особенно мало сделано в области применения хемилюминесцент-ных методов для исследования обычных медленных реакций, которые не сопровождаются ярким свечением и идут при невысоких концентрациях промежуточных активных частиц без участия хорошо люминесцирующих молекул в таких условиях, в каких они проводятся в лабораториях и промышленности. Именно такие реакции интересовали авторов. [c.3]

Применение нодкотельных горелочных устройств, обеспечивающих высокоскоростное сжигание топлива, дает двоякую выгоду а) повышение теплоотдачи вследствие увеличения скорости удара пламени о стенки, усиливаемой, вероятно, за счет скрытой теплоты рекомбинации (обрыва цепи) активных частиц на холодных теплоотводящих стенках, и б) экономические преимущества, обусловленные уменьшением размеров топочной камеры. [c.581]

Действие перекиси водорода на соединения серебра вызывает эффекты, имеющие значение в фотографии. В щелочном растворе перекись водорода способствует проявлению скрытого фотографического изображения [232]. При анализе этого вопроса Мис [233], как и исследователи в старых работах, указал на структурную аналогию между перекисью водорода и таким веществом, как гидрохинон, сточки зрения фотопроявляющего действия. Сделан также [233] логический вывод, что активной частицей, обусловливающей проявляющее действие перекиси водорода, является ион пергидроксила однако интересно было бы доказать это положение путем применения экспериментальной техники, разработанной Джеймсом [234]. Перекись водорода непосредственно может вызвать также почернение фотоэмульсии это явление отмечено еще в 1842 г., и, поскольку оно достаточно чувствительно даже в отношении минимальных концентраций перекиси водорода, его используют в качестве метода для открытия следов перекиси водорода (см. стр. 68). Особое значение для понимания этого эффекта Рассела имело опровержение защищавшегося егде сравнительно недавно мнения, что отмеченное действие перекиси водорода обусловлено испусканием ею каких-то таинственных лучей или радиоактивности. [c.338]

В согласии со сказанным ранее, потенциал незаряженной поверхности металла зависит от природы этого металла, от примененного электрода сравнения, от природы растворителя и от состава раствора. Для выбранных металла и растворителя величина ьм8д=о может быть различной в зависимости от величины <7ьм(8) (т. е. от природы и концентрации поверхностно-активных ионов) и дьм (Шрг) (т. е. от природы и концентрации поверхностно-активных дипольных молекул). Если же, однако, не только дтм (,) = О, но и дьм (5) = О и дьм ((11р)2 = О, т. е. если в растворе нет никаких поверхностно-активных частиц, кроме молекул растворителя Ь, то вместо (Х-55) получим [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология