Теплоемкость кристаллических веществ

Интересна температурная зависимость теплоемкости кристаллических веществ при низких температурах [c.36]

Очевидно, постулат Планка может иметь место лишь потому, что теплоемкости кристаллических веществ стремятся, как это установлено экспериментально, к нулю при приближении температуры к абсолютному нулю. Теплоемкость изменяется пропорционально некоторой степени температуры выше первой (для многих кристаллических веществ—пропорционально Т ). Поэтому подынтегральная функция уравнения (П1, 30) стремится к нулю быстрее, чем температура, и энтропия идеального твердого тела не только равна нулю при О К (что, строго говоря, не следует из свойств теплоемкости), но и стремится к нулю, как к пределу, [c.97]

Как мы видели ( 57), к мольной теплоемкости кристаллических веществ с тем или другим приближением применимо правило аддитивности. Следовательно, если в рассматриваемой реакции все вещества (и исходные и конечные) находятся в кристаллическом состоянии, то для нее ЛС не может быть значительным. Поэтому в таких реакциях тепловой эффект реакции слабо изменяется с температурой, и для них часто не возникает необходимости точно определять зависимость теплоемкостей от температуры. [c.201]

Этот постулат Планка называют третьим законом термодинамики. В дальнейшем было показано, что постулат Планка может иметь место лишь потому, что теплоемкости кристаллических веществ стремятся к нулю при приближении температуры к абсолютному нулю. Последнее доказано экспериментально. [c.102]

Теплоемкость кристаллических веществ при низких температурах пропорциональна третьей степени температур (закон кубов Дебая) [c.210]

Недавнее же (1904 г.) исследование А. Д. Богоявленского Об изменении теплоемкости кристаллических веществ с температурой принадлежит к таким же оригинальным капитальным трудам в области физической химии, как и первоначальная работа Таммана об упругости паров как там, так и здесь приходится иметь дело с разнообразнейшими веществами и со способами исследования их полнейшего очищения и с новыми приемами для получения чисел, имеющих решающее значение в остальных вопросах нашей науки, и в соответствии таких наблюдений с выводами теоретической химии. [c.378]

Опыт показывает, что теплоемкость кристаллических веществ уменьшается с понижением температуры и приближается к нулю при температурах, близких к температуре абсолютного нуля, т. е. [c.140]

Как мы видели ( 66), к мольной теплоемкости кристаллических веществ с тем или другим приближением применимо правило аддитивности. Следовательно, если в рассматриваемой реакции все вещества (и исходные, и конечные) находятся в кристаллическом состоянии, то для нее АС не может быть значительным. Поэтому [c.267]

Теплоемкость жидкостей обычно несколько больше теплоемкости кристаллических веществ. Температурным ходом теплоемкости во многих случаях можно пренебречь, так как нагревание (охлаждение) обычно происходит в сравнительно незначительном интервале температур. Приближенно можно считать удельную теплоемкость жидкостей равной 0,4—0,6 кал/(г-К). Из исследованных веществ исключение составляют Н2О и NH3 1 кал/(г-К)], Hg( 0,03), Si U ( 0,2), галогенпроизводные углеводородов жирного и ароматического рядов (0,15 Ч-0,35). Для сходных веществ интервал значений удельной теплоемкости жидкости, по-видимому, можно уменьшить. Так, для 30 изученных предельных углеводородов с числом атомов углерода от 5 до 13 среднее значение удельной теплоемкости при t—Q оказалось равным 0,505 кал/(г-К) [c.64]

За последние два-три десятилетия теория теплоемкости кристаллических веществ развивалась в двух основных направлениях. В работах Блэкмана [834а], Хаустона [2132а] и ряда других исследователей предпринимались попытки усовершенствовать теорию Дебая путем замены постулированной параболической функции распределения частот (II 1.4) другой функцией, которая бы лучше описывала.действительное распределение частот кристаллических решеток различных типов. До настоящего времени, однако, не было найдено рациональных методов определения этой функции поэтому на практике рассматривалась лишь обратная задача — нахождение функции распределения по экспериментальным значениям теплоемкости. [c.140]

История вопроса. Определения теплоемкости кристаллических веществ проводятся уже в течение века. Первым из использовавшихся для этого методов был метод смесей [205] в ранних работах описано также применение ледяного калориметра Бунзена [370]. При этом образец нагревали (или охлаждали) до определенной температуры и затем вносили в калориметр, имевший температуру плавления льда или другую удобную температуру окружающей среды. В некоторых исследованиях калориметр находился при очень низкой температуре, и тепловой эффект измерялся по испарению жидкого водорода [656]. Для работы при обычных и низких температурах наиболее точным и удобным методом определения теплоемкостей кристаллических веществ является метод электрического нагревания при этом повышение температуры образца и контейнера (с известной теплоемкостью) определяется количеством подаваемой электрической энергии. Впервые этот метод был применен к твердым веществам Гэйдом [214] [c.22]

Этих примеров достаточно, чтобы доказать вращение некоторых мо/к кул в кристаллах, однако о том, как и при какой температуре начинается это вращение, известно очень мало. Когда было проведено изучение изменения удельной теплоемкости кристаллических веществ этого класса с температурой, то оказалось, что в некоторых случаях происходит внезапное поглощенне тепла при определенной температуре, например при нагревании НС1, N, и F . Это, конечно, можно связать с началом вращения молекулы в других случаях наблюдался 1П1ой вид теплового превращения, протекающий в определенном, достаточно широком температурном интервале. Тепло при этом погло-ниются и удельная теплоемкость (обычно) возрастает до максимума, а ате.м внезапно надает и продолжает изменяться по обычной кривой. Такая аномалия удельной теплоемкости для СН изображена на рис. 47 (а). Кроме того, один и тот же кристалл дюжет претерпевать более одного превращения второго типа, а в некоторых случаях (О,, H,S) можно обнаружить и оба типа превращения. До тех пор, пока природа этих превращений не будет точно понята, можно только предполагать, что при втором типе изменений у молекулы существует больше воз. южных ориентаций при тедшературах выше точки перехода, чем при температурах ниже ее. Изменения от состояния, в котором молекулы слабо колеблются, до состояния, в котором они свободно вращаются, аналогичны до известной степени процессу плавления твердого тела. Можно ожидать, что тепловая энергия, нужная для сообщения вращения первым немногочисленным молекулам, будет достаточно велика, но что при их вращении силы, удерживающие соседние молекулы, будут уменьшаться, и поэтому если процесс уже начался, то число свободно вращающихся молекул будет увели иваться очень быстро. Эти предположения подтверждаются данными опытов со смешанными кристаллами. Если решетка метана разбавлена атомами инертного газа (путем образования твердых растворов метана в аргоне илн криптоне), то связь между соседними молекулами метана уменьшается. Если нанести на график удельные теплоемкости таких смешанных кристаллов, содержащих различные количества инертного газа, то окажется, что те шературный интервал аномалии увеличивается с ростом содержания инертного газа. В дополнение к этому, как [c.193]

Однозамещенный фосфорнокислый калий КН2РО4 (мол. масса 136,09) представляет собой бесцветные кристаллы, легко растворимые в воде, температура разложения 250 °С теплоемкость кристаллического вещества 0,8370 кДж/ (кг-К) [4,5]. Вязкость (аводных растворов различной концентрации с при 18 °С приведена ниже [6] [c.297]

Для пространственных (трехмерных) структур при вычислениях-термодинамических характеристик наиболее часто используют функции Эйнштейна [2], Дебая [3] или их определенную комбинацию (например, [4]). Экспериментальные результаты по теплоемкостям и другим свойствам кристаллов в широком интервале температур хорошо описываются набором указанных функций. Энтротеплоемкости для одномерного гармонического оциллятора (функции Эйнштейна) приведены нами в работе [5]. Изохронная энтротеплоемкость рассчитывалась по уравнению (—ву) —S v, где 5 и Су — энтропия и изохорная теплоемкость кристаллического вещества с пространственной структурой. [c.43]

Методы сравнительного расчета физико - химических свойств (1965) -- [ c.11 , c.140 , c.149 , c.163 , c.164 , c.176 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (1969) -- [ c.48 , c.93 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия) (1970) -- [ c.48 , c.93 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология