Электричества количество инертные

По принципу действия электрохимические интеграторы делят на два класса. К первому относят концентрационные интеграторы. В результате прохождения тока в разных частях интегратора изменяется концентрация раствора. Электроды таких интеграторов обычно изготовляют из инертного материала, который Ери прохождении тока не меняется. В качестве обратимой окислительно-восстановительной системы здесь используют водный раствор иодистого калия и иода с платиновыми или графитовыми электродами. Концентрация иодистого калия в 50—100 раз превышает концентрацию иода, поэтому при прохождении тока через интегратор относительное изменение концентрации йодистого калия незначительно. Один из отсеков—индикаторный (рис. 35, а) имеет значительно меньший объем, чем другой. При прохождении через интегратор некоторого количества электричества концентрация иода в инди- [c.67]

Выше мы видели, что диффузионный потенциал связан с величинами сродства переноса ионов, переносящих электрический ток через поверхность раздела растворов. Доля, которую вносит данный ион, определяется величиной произведения числа переноса иона на величину сродства переноса [см. уравнения (9.29) и (9.30)]. В переносе электричества участвуют все ионы раствора, а не только те, которые принимают участие в электродных реакциях. Отсюда одним из способов уменьшения диффузионного потенциала является добавление в оба полу-.элемента равных избыточных количеств инертного электролита, т. е. электролита, не принимающего участия в электрохимической реакции. Ионы этого электролита, присутствуя в избытке, будут переносить почти весь ток и в то же время, поскольку они присутствуют по обе стороны границы раздела растворов в одинаковых концентрациях, их химические потенциалы будут практически равны, а величины сродства переноса будут равны нулю. Остаточные эффекты, обусловленные ионами, находящимися по обе стороны границы раздела в различ- [c.179]

Материал электрода может участвовать в электрохимической реакции (5) или быть инертным (1—4). В последнем случае на поверхности электрода могут выделяться металлы или газы. Совокупность двух электрохимических реакций, из которых одна протекает на катоде, а другая — на аноде, дает химическую реакцию электролиза. Зависимость между количеством электричества, проходящего через раствор, и количествами веществ, выделяющихся на электродах, определяется законами Фарадея. [c.282]

Метод кривых заряжения. Сущность метода сводится к анодной поляризации токами малой плотности (Д=10 —10- А/см ) электрода, насыщенного водородом, до установления обратимого водородного потенциала в данном растворе (А. И. Фрумкин, А. И. Шлыгин). Обязательным условием осуществления поляризации является удаление из газовой фазы и раствора электромоторно-активных газов (Нг, Ог и т. п.). Это достигается длительным пропусканием через реакционный объем медленного тока чистого азота или другого инертного газа. Удаление водорода из газовой фазы и раствора переводит систему в стационарное состояние по отношению к газовой фазе, сохраняя ее равновесное состояние по отношению к раствору, что позволяет исследовать сумму процессов на электроде. Сообщая после этого электроду возрастающие количества электричества Q, можно проследить изменение потен- [c.188]

Первая возможность представляет очень удобный метод точного определения количества электричества. На этом принципе основано действие электрогравиметрических, газовых и титрационных кулонометров, в которых определение количества разложившегося вещества проводят соответственно гравиметрическим, газоволюмометрическим или титриметрическим способом [83]. В кулонометрическом анализе в более узком смысле слова используется вторая из указанных возможностей. Поскольку количество электричества определяется величиной кулонометрический анализ сводится к определению силы тока и времени. Кулонометрия имеет более универсальное применение, чем электрогравиметрия, поскольку она не ограничивается только использованием реакций, при которых на инертном электроде выделяются малорастворимые соединения. В методе кулонометрии можно использовать также электродные реакции, связанные с образованием растворимых веществ. При выделении осадков (например, металла) нет необходимости получения осадков, обладающих хорошей сцепляемостью с электродом и способностью к отдаче воды при подсушивании. [c.149]

Схема моста, применяемого для измерения емкости, представлена на рис. 80. Идея моста состоит в том, что изменения потенциала исследуемого электрода, наблюдаемые при сообщении ему некоторого малого количества электричества Ад, сравнивают с колебаниями потенциала эталона сравнения определенной емкости С. При этом сообщаемое количество электричества не должно тратиться на электрохимическую реакцию оно должно расходоваться только на заряжание и разряжение электрода, которые необходимо проводить столь быстро, чтобы на электродах не успевали проходить побочные процессы (адсорбция и др.). Однако при измерениях не удается полностью исключить возможность протекания электрохимических реакций на поверхности электрода. Таким образом, исследуемый электрод можно уподобить конденсатору с утечкой, т. е. конденсатору с параллельно включенным сопротивлением Я. Поэтому в соответствующем плече моста параллельно с магазином емкостей должно быть включено сопротивление Я. С повышением частоты переменного тока доля тока, расходуемого на электрохимическую реакцию, уменьшается и утечки влияют менее существенно. При измерениях определяют емкость электрической ячейки в целом, а не только изучаемого электрода. Для определения емкости исследуемого электрода в ячейку вводят вспомогательный инертный электрод, поверхность которого в несколько раз больше поверхности исследуемого электрода между этими электродами и пропускают переменный ток высокой частоты. В этих условиях колебания потенциала исследуемого электрода велики по сравнению с колебаниями потенциала вспомогательного электрода и, следовательно, измеренная емкость будет практически равна емкости исследуемого электрода. Для компенсации омического сопротивления электролита в измерительной ячейке 4 включают сопротивление магазина Ям- [c.190]

КУЛОНОМЕТРИЯ — один из электрохимических методов анализа, основанный на измерении количества электричества, расходуемого на электролитич. восстановление или окисление. Необходимое условие для применения К. — 100%-ный выход по току данного вещества. В частности, при катодном процессе должны отсутствовать такие побочные процессы, как восстановление ионов водорода или растворенного кислорода, а также продуктов, образующихся ва аноде. Первый из этих процессов устраняется применением ртутного катода, обладающего высоким перенапряжением для выделения водорода, остальные — работой в атмосфере инертного газа и применением серебряного анода (при электролизе галогенидов) или соответствующих анодных деполяризаторов. Сила тока во время электролиза не остается постоянной поэтому для измерения количества электричества обычно пользуются кулонометрами различных типов (медным, серебряным, газовым) предложены электронные схемы приборов. [c.443]

Ряд факторов определяет, будет ли электролиз проходить при 100%-ной эффективности тока. Несомненно, присутствие электроактивных примесей вызывает ошибочное значение кажущегося тока электролиза, поэтому полное число кулонов, прошедших через раствор, превысит теоретическое значение количества электричества, требуемого для фактического окисления или восстановления определяемого вещества. В большинстве случаев оказывается возможным в достаточной степени повысить чистоту растворителей, реактивов и других компонентов путем предварительного электролиза или химическими способами. Кроме того, значение прикладываемого потенциала может быть соответствующим образом смещено, чтобы свести к минимуму влияние примесей ценой некоторого увеличения времени электролиза. Конечно, кислород и другие атмосферные загрязняющие примеси должны быть удалены путем пропускания инертного газа. [c.21]

Экспериментальное определение чисел переноса ионов основано на определении количества электричества, прошедшего через раствор, и изменения содержания электролита около электродов. Допустим, что электролизу с инертным анодом подвергается электролит АВ, дающий при диссоциации ионы А+ и В , с числами переноса Пк и п . При пропускании тока ионы будут в определенных количествах, в зависимости от их скорости, перемещаться от одного электрода к другому и содержание электролита АВ в растворе около электродов будет изменяться. [c.269]

Обогревание термостата осуществляют электричеством таким образом сначала сообщают возможно более постоянное, но недостаточное для поддержания необходимой температуры количество тепла (основной нагреватель), а тепло, необходимое для установления требуемой температуры, подводят, как правило, путем управления регулятором (дополнительный нагреватель). При термостатировании температур порядка 20° и ниже вместо основного нагревателя используют по возможности постоянно действующее охлаждающее устройство, например медную трубку, охлаждаемую проточной холодной водой, или укрепленный на поверхности бани вентилятор. Очевидно, нагревательное устройство дополнительного нагревателя должно обладать по возможности меньшей теплоемкостью. Практически это можно достигнуть, если пользоваться обогревателем, представляющим собой свободно расположенную в потоке жидкости тонкую проволоку сопротивления, к концам которой подведено невысокое напряжение (- 16 в) [246]. Датчик температуры должен быть вмонтирован так, чтобы он охватывал возможно большее пространство бани и в то же время регистрировал идущий от дополнительного нагревателя тепловой поток. При таких условиях для постоянного основного нагревателя рекомендуется применять другое нагреваемое тело с большей теп-лоемкостью и инерцией. Так, часто прилаживают особые нагреватель и выключатель, которые обеспечивают быстрое нагревание. Кроме того, используют нагрев, вызываемый омическим сопротивлением жидкости бани при прохождении электрического тока [247], чем исключается термическая инертность нагревателя однако такого рода устройства работают под переменным током высокого напряжения, поэтому необходимы специальные защитные меры. [c.117]

Для измерения количества электричества, протекающего в цепи, можно воспользоваться реакцией осаждения металлического серебра на инертном катоде или реакцией [c.182]

Проводимость на выводах резистивного электрода складывается из трех компонентов проводимости инертного резистивного электрода (l/i i), проводимости слоя осажденного металла I/R2) и проводимости раствора электролита (1/ з). Изменение сопротивления происходит за счет изменения проводимости слоя осажденного металла I/R2). В первом приближении, без учета неравномерности распределения металла вдоль резистивного электрода, сопротивление слоя осажденного металла на резистивном электроде определяется удельным сопротивлением осаждаемого металла и массой осажденного металла. Последняя в соответствии с законом Фарадея (В.8) пропорциональна количеству электричества. Для случая осаждения на плоский и цилиндрический электроды постоянным стабилизированным током при 100%-ном выходе по току сопротивление зависит только от длины резистивного электрода, тока управления и времени его прохождения [c.57]

Работа СК основана на анодном растворении и катодном осаждении свинца на инертных электродах. Изменение длины свинцового электрода в трубке пропорционально количеству электричества или времени интегрирования при заданном токе интегрирования [c.142]

Рис. 71. Зависимость механических свойств никелевых осадкоа от количества электричества 2 инертные платиновые аноды) при и = 40 С

Скотт, Пикема и Коннели [652] предложили новый метод кулонометрии, позволяющий повысить чувствительность анализа до 10 моль определяемого соединения. Метод заключается в измерении силы тока, проходящего через ячейку, в которой исключена концентрационная поляризация рабочего электрода. Потенциал этого электрода изменяется с постоянной скоростью. Количество электричества, протекшее в цепи, равно площади,. заключенной между осью абсцисс и кривой, отражающей зависимость силы тока, протекающего через ячейку, от потенциала электрода. Поправку на количество электричества, потребляемое на побочные электродные процессы, находят из холостого опыта. Оказалось, что для вычисления концентрации определяемого вещества достаточно знать максимальное значение тока, протекающего через ячейку. Описанный способ применяют для определения железа. Анализ ведут в хлорнокислом растворе в инертной атмосфере (гелий) с золотым или платиновым рабочими электродами. Для получения достаточно воспроизводимых результатов необходимо поддерживать постоянными температуру, объем электролита и скорость продувания инертного газа (соответственно [c.71]

Электролиз в тлеющем разряде был недавно исследован Дэвисом и Хик-.лингом [51], которые работали в достаточно простых условиях, что позволило получать воспроизводимые результаты и в значительнор мере интерпретировать полученные данные. Они пропускали электрический разряд при уменьшенном давлении между поверхностью разбавленного раствора инертного электролита и анодом, находившимся вне раствора. Количество образовавшейся сначала перекиси водорода было прямо пропорционально количеству пропущенного электричества и практически не зависело от плотности тока, объема электролита и многих других факторов, влияющих на природу разряда, хотя начальный выход и изменялся с концентрацией электролита и изменением pH. Постепенно в течение каждого опыта выход падал вследствие разложения образовавшейся перекиси водорода, а при работе с сильнощелочным раствором перекись вообн е нельзя было обнаружить. Результаты работы согласовывались с предположением о том, что разряд происходит главным образом через водяной пар и ионы, образовавшиеся в газовой фазе, вызывают появление гидроксильных радикалов в жидкой воде преимущественно за счет электролитического эффекта. Далее предполагается, что гидроксилы димеризуются с образованием перекнси водорода, которая в свою очередь разлагается за счет дальнейшей реакции с гидроксильными радикалами. [c.54]

При каком соотнощении поверхностей цинковых и инертных анодов будет достигнут средний анодный выход по току для ионизации цинка, равный 80% Каков при этом будет средний анодный выход по току для процесса окисления цианида Каков расход Na N на анодное окисление в расчете на 1 А-ч протекщего электричества Какое количество Naj Og образуется при электрохимическом окислении цианида в ходе осаждения 1 м цинкового покрытия толщиной 9,0 мкм при катодном выходе по току 78% [c.204]

До 1938 г. в аналитической практике электрический ток применялся в основном для э.лектровесового анализа, позволяющего количественно выделять металлы на соответствующих инертных электродах. В 1938 г. М. С. Захарьевский впервые применил кулонометрический метод анализа, основанный на измерении количества электричества, затраченного на окисление или восстановление определяемых ионов или элементов. [c.44]

Кулонометрические методы определения кислорода применяют при анализе газов, жидкостей и твердых веществ [880, 882—890]. Такие методы основаны на непосредственном восстановлении кислорода на соответствующих электродах или на взаимодействии его с подходящим восстановителем, например с двухвалентным хромом [883, 886]. Определение микроколичеств кислорода в малых объемах газов [887] осуществляют в двухкамерной ячейке с серебряным катодом и платиновым анодом. Метод состоит в электрохимическом восстановлении кислорода с выходом по току, равным 100%. В качестве фона при определении кислорода в инертных газах, газообразных предельных и непредельных углеводородах используют 25% раствор КОН. При определении Ог в углекислом газе или газовых смесях с высоким содержанием СО2 применяют кадмиевый или железный анод. Фоновым электролитом при этом служат 25% раствор К2СО3 или буферная смесь с pH 4. Кулонометрическая ячейка снабжена газовой бюреткой для отбора проб и вспомогательным сосудом, в котором находятся газ или газовая смесь для промывания ячейки. Определение проводят, вводя в ячейку известный объем анализируемого газа и интегрируя количество электричества, протекшее через ячейку в ходе процесса восстановления кислорода. Интегрирование осуществляют графически или с помощью электронного интегратора. Для определения 1—100 частей О2 на 1 млн. частей анализируемого газа необходимо 2 мл пробы, а при определении 0,1—100% О2 —всего лишь сотые доли миллилитра. Ошибка этого способа определения 10 г О2 составляет примерно 5 отн.%. [c.114]

Поскольку ионная проводимость сопровождается транспортом атомов, то числа переноса могут быть определены из изменения массы анодной и катодной секций кристалла (или поликристаллического образца). Большинство исследований такого рода было выполнено по методу, предложенному Тубандтом и др. [7, 8]. Метод основан на пропускании постоянного тока через образец, состоящий из нескольких спрессованных таблеток, расположенных между инертными электродами. После окончания опыта отдельные таблетки взвешиваются, и разность в весе до и после опыта дает массу перенесенного вещества. Средняя секция, вес которой не должен изменяться, используется для учета возможных потерь в результате испарения. Зная массу перенесенного вещества, можно рассчитать, какая доля в электропроводности обусловлена движением положительных и отрицательных атомных дефектов. Если измеряется общее количество электричества, прошедшее через систему (кулонометром), то нетрудно определить долю электронной проводимости. При успешном преодолении экспериментальных трудностей, связанных с образованием дендритов и срастанием таблеток между собой, этот метод может быть использован во всех случаях, где относительное участие ионной проводимости колеблется в широких пределах — от очень малой величины примерно до 99%. Когда таблетки проявляют тенденцию к сращиванию, ионный перенос можно изучать с помощью инерт-иых меток таким способом изучали также взаимную диффузию металлов и окисление металлов [9, 10]. [c.169]

Неон и аргон широко используются электротехнической промышленВостью. При прохождении электрического тока сквозь заполненные этими газами стёкляные трубки газ начинает светиться, что применяется для оформления световых надписей и т. п. Как видно из рис. П-14, характер непрерывного электрического разряда в газовой среде, помимо природы самого газа, зависит от давления этого газа (Р) напряжения ( ) ла и плотности тока, т. е. количества электричества, про- ходящего за единицу времени сквозь единицу поверх- ности. Используемый в разрядных трубках с инертны- ми газами тлеющий разряд возникает лишь при ма- [c.47]