Переноса протона реакции и подвижность ионов водород

Подобный же механизм, заключающийся в переносе протона вдоль водородных связей, объясняет аномальную подвижность ионов водорода в воде [8]. Должны иметь место два процесса образование цепи водородных связей в результате вращения молекул воды и перенос протона по связи. Первая стадия лимитирует скорость реакции в воде, вторая — во льду. Вторая ступень может включать квантовомеханический туннельный эффект. Интересно, что в спиртах, где подвижность иона водорода гораздо ближе к обычной, константы скорости протолиза (найденные методом ЯМР) (стр. 240) гораздо меньше, чем в воде. [c.269]

Сама вода является прекрасным примером соединений, для которых характерны эти процессы. Существуют по крайней мере две быстрые реакции переноса протонов, которые дают вклад в большую подвижность ионов водорода и гидроксила [c.276]

Перенос протонов через водородные связи лежит в основе многих важных для химии процессов. К ним относятся, например а) разнообразные протолитические реакции в растворах (гидролиз-нейтрализация, обмен изотопов водорода и др.) б) проблема кислот и оснований, включая зависимость кислотности от среды и строения молекул, кислотные свойства комплексов и корреляцию кислотности с другими физико-химическими свойствами в) кислотно-основной катализ, его механизм и кинетика г) механизм таутомерных превращений д) участие водородных связей в орто-эффектах заместителей при химических реакциях е) аномальная подвижность ионов и др. [c.115]

Известно более 250 НАД (Ф) -зависимых дегидрогеназ, активно участвующих в реакциях промежуточного обмена. Но не все из них имеют отношение к энергетическому метаболизму. С помощью дегидрогеназ осуществляется перенос гидрид-иона (2ёЧ-Н ->-Н") от субстрата к НАД (Ф), при этом в среду переходит протон (рис. 103, Л). Атом водорода входит в состав пиридинового кольца, а электрон присоединяется к азоту пиридинового кольца. После восстановления НАД(Ф) -Нг отщепляется от активного центра фермента и переносится к мембране, где акцептируется флавиновой дегидрогеназой и передает ей восстановительные эквиваленты. Одновременно к дегидрогеназе, освобожденной от кофермента, присоединяется окисленная молекула НАД (Ф), поступающая из среды. Таким образом, особенность НАД (Ф) — их подвижность, позволяющая им курсировать от молекул — доноров электронов, находящихся в цитоплазме, к акцепторам электронов, локализованным в мембране. [c.323]

Это сравнение по возможности не будет включать теоретических предположений. Хотя подвижность иона водорода в воде гораздо меньше подвижности протона во льду, она тем не менее значительно превышает подвижность одновалентных катионов, например N3" , К или [44]. Более того, как следует из спектров ЯМР воды, обогащенной изотопом ионы водорода катализируют протонный обмен между молекулами воды [54]. Такой механизм переноса протона [схема (10)] объясняет приблизительно на 80% подвижность иона водорода в воде. Константа скорости псевдопервого порядка Анз0+ [уравнение (12)] для реакции переноса протона в воде была независимо и с хорошей сходимостью определена рядом исследователей [49, 51, 54]. [c.212]

Процессы переноса при генерировании карбениевых ионов охватывают две важнейшие категории реакций. К первой из них относятся реакции межмолекулярного гидридного переноса уравнение (5а) [11], когда гидрид-ион переносится на подходящий акцеп-гор-электрофил, в роли которого выступает обычно другой термодинамически менее устойчивый карбениевый ион. Типичный пример такой реакции приведен в уравнении (10). Аналогичные внутримолекулярные процессы (перегруппировки карбениевых ионов) рассмотрены в разд. 2.7.1.6. В ходе реакции обычно не отмечается обмена между переносимым водородом и подвижными протонами растворителя. Примером, когда такой обмен наблюдался и имел место кислотный катализ на стадии переноса, является реакция между пентаметилбензилкатпоном и пзобутаном [12]. Эту реакцию можно рассматривать как промежуточное звено. [c.519]