Возбужденные состояния интенсивность

Газовым горючим в пламенной фотометрии обычно служат углеводороды или водород, которые горят на воздухе или в среде кислорода. Температура пламени для различных смесей, а вместе с ней и число элементов, спектры которых могут возбуждаться, весьма различны. Тогда как пламя смеси светильного газа и воздуха в состоянии возбудить только около десяти элементов с самой низкой энергией переходов (чаще всего щелочных или щелочноземельных), ацетилен-кислородное пламя возбуждает спектры более 50 элементов. Из-за более низких температур пламени по сравнению с таковыми от других источников возбуждения (дуга, искра) число линий, возбуждаемых в спектрах элементов, очень мало, поскольку реализуются только переходы с очень низкой энергией. Более высокотемпературное пламя повышает интенсивность линий и, естественно, увеличивает чувствительность метода. Этим объясняется стремление в последнее время к использованию газовых смесей, дающих при горении высокие температуры. Некоторые специальные горючие смеси (например, (СН)2- - Ог или Нг -f Рг) дают температуру горения, соизмеримую с температурой дуговых источников возбуждения (табл. ХП. 1). [c.353]

Когда раствор поступает в пламя, сначала испаряется растворитель, затем выделившиеся в свободном состоянии соли превращаются в пар и диссоциируют прежде, чем элемент в металлическом состоянии сможет возбудиться. Для некоторых солей при низких концентрациях это явление протекает количественно и безразлично, например, для эмиссии данной концентрации натрия, присутствует ли он в растворе как хлорид или как нитрат. Некоторые соли менее легко испаряются и диссоциируют, поэтому интенсивность линии заметно снижается. К наиболее известным примерам этого явления относится фосфат кальция. В табл. 13 приведены значения интенсивностей, полученные для растворов, содержащих по 5 мкг/мл кальция, [c.196]

Отсутствие флуоресценции у некоторых анионов, таких, как нитрат-анион, также обусловлено фоторазложением. В окрашенных комплексах некоторых переходных элементов поглощенная энергия деградирует через более низкие возбужденные состояния, возникновение которых обусловлено наличием частично заполненных -орбиталей. Редкоземельные элементы имеют частично незаполненную 4/-оболочку, и электроны, находящиеся на 4/-уровнях, поглощая свет, могут перейти на незаполненные 4/-уровни. Эти уровни хорошо экранированы от внешних влияний наиболее удаленными от ядра электронами, занимающими в трехвалентных ионах орбитали 5з и 5р. Поэтому безызлучательная дезактивация мала, и в кристаллофосфорах все редкоземельные элементы, содержащие от 2 до 12/-электронов, а именно Рг, N(1, 8т, Ей, Сс1, ТЬ, Оу, Но, Ег, Ти, дают линейчатое испускание. Считают, что в жидких растворах линейчатое испускание ограничено пятью ионами элементов середины ряда, а именно самария, европия, гадолиния, тербия и диспрозия [126]. Спектры поглощения редкоземельных элементов сложны, и испускание может происходить с нескольких энергетических уровней. Простые соли (например, хлориды, сульфаты) пяти ионов, которые люминесцируют в растворе, дают линейчатое поглощение, мало интенсивное в водной среде, и при низких концентрациях эти вещества трудно возбуждаются. Хлорид тербия можно возбудить линией ртути 366 нм (уширенной давлением), и с помощью чувствительного спектрофлуориметра обнаружить концентрации вплоть до 10" М. Хлориды самария, европия и диспрозия этой группой длин волн возбуждаются менее интенсивно (рис. 177 и табл. 52 в разделе V, Ж). При возбуждении более коротковолновым светом растворы хлорида гадолиния дают линейчатое испускание при 310 нм (рис. 177). Интенсивность по- [c.448]

Проще всего заставить атомы возбудиться, воздействуя на них теплом. Например, при трении спички о коробку температура головки спички резко увеличивается, интенсивно выделяется газ, в котором атомы, двигаясь с колоссальными скоростями, сталкиваются друг с другом. Соударяясь, они возбуждаются, переходят в более высокие энергетические состояния и тут же за очень малое время (10- —10- сек) переходят на нижний уровень, освобождаясь от полученной при столкновении энергии, излучая ее в виде фотонов света. В результате мы видим светящееся пламя в виде веера расходящихся лучей. [c.72]

Это очень симметричная и всеобъемлющая я-орбиталь, конечно, не является единственной, по которой движутся пары я-электронов молекулы, но она наиболее важна и преимущественно обеспечивает я-связывание в бензоле. Две другие МО (рис. 3.13,6 и в), менее выгодные, чем эта, также вносят вклад в суммарное я-связывание и вместе с я-орбиталью участвуют в размещении шести электронов, прежде находившихся на шести р-АО атомов углерода. Если считать, что подобная делокализация орбиталей соответствует исключительно интенсивному состоянию перекрывания АО, то тогда в соответствии с принципом максимального перекрывания такое я-связывание будет очень прочным и трудно нарушаемым. Таково и есть. Необходимо сообщить довольно большое количество энергии молекуле бензола, чтобы возбудить ее до такого состояния реакционной способности, в котором молекула находилась бы, если бы она содержала (в тех же физических условиях) альтернирующие простые и двойные связи, т. е. если бы у нее была структура типа структуры, предложенной Кекуле, Разность энергий фактической молекулы и структуры Кекуле в основном возникает за счет делокализации я-электронов и в первом приближении может поэтому называться энергией делокализации молекулы она составляет около 36 ккал/моль (150,5-10 Дж/моль). (Эта величина почти такая же, как энергия резонанса при рассмотрении по методу валентных схем.) Плоское строение кольца легко объяснимо как условие, которое должно быть выполнено для того, чтобы бр-АО перекрывались в максимальной степени сильное отклонение от планарности не позволит р-орбиталям сливаться друг с другом с соответствующей потерей энергии делокализации и уменьшением устойчивости молекулы. [c.60]

Весьма распространенный способ определения, является ли данный интермедиат триплетным возбужденным состоянием, состоит в использовании эффекта тр и п л ет-тр и п л етного переноса энергии. Если можно показать, что данный интермедиат эффективно сенсибилизирует другое короткоживущее поглощение, заведомо являющееся триплетным состоянием то данный интермедиат сам представляет собой триплетное состояние. Подобный способ идентификации триплетного состояния дурохинона иллюстрируется рис. и. Для этой цели особенно подходит триплетное состояние р-каротина, имеющее очень низкую энергию (поэтому оно сенсибилизируется большинством других триплетных состояний) н очень интенсивное триплет-триплетное поглощение в области 520 нм е 240 ООО дм (моль-см)]. Кроме того, поскольку р-каротии обладает исключительно низким квантовым выходом интер-кш1би национной контерсии, то его практически невшмдак-но возбудить напрямую, а можно лишь путем передачи энергии с других триплетных [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология