Изодиазотат

Образующиеся сначала при этой реакции гин-диазотаты (нормальные диазотаты) перегруппировываются при нагреванни со щелочами в стабильные изомеры, ангм-диазотаты (изодиазотаты). По мнению Ганча, изомерия нормальных и изодиазотатов обусловлена пространственными причинами. [c.587]

В противоположность мнению Ганча, Анжели считал диазотаты и изодиазотаты не пространственными, а структурными изомерами и приписывал им следующие формулы [c.588]

Полярографическое поведение солей диазония сложно. В средах от кислых до слегка щелочных (pH 4 — 9) обнаружено две-че-тыре полярографических волны. В средах с pH 9—10 образуются диазотаты и изодиазотаты, которые не восстанавливаются. Полный диффузионный ток соответствует реакции восстановления с переходом 4 электронов [c.331]

Причины такого различия в химических свойствах норма,1Ь-ного диазотата и изодиазотата не выяснены до настояи],е10 времени. Еще в прошлом веке Л. Ганч утверждал, что нормальный диазотат и изодиазотат являются геометрическими изомерами нормальный диазотат — цис (син)-изомером (83), а изодиазотат — транс(анги)-изомер (84) (в то время считали. что связь О—На ковалентная). [c.448]

Теория Ганча и Бернера предполагала существование стереоизомерных форм также и для диазосоединений. Как известно, диазотаты щелочных металлов со временем или при нагревании (более быстро) превращаются в изомерные соединения — изодиазотаты. Согласно этой теории, диазотаты имеют форму (I), изодиазотаты — форму (II) [c.306]

Вопрос о том, чем обусловлено такое различие в свойствах нормального и изодиазотата, дискутируется до настоящего времени. Ганч постулировал, что нормальный диазотат является чис-(син)-изомером, а изодиазотат — транс (анти) -изомером [c.416]

Остается дискуссионным также вопрос о возможности существования у имеющих ионное строение диазотатов щелочных металлов геометрической цис-транс-томерш. По мнению Б. А. Порай-Кошица, если даже принять полную выравненность связей между двумя атомами азота и между атомом азота и атомом кислорода, все равно кратность связи азот—азот равна 1,4, что приводит к ограничению свободного вращения вокруг таких связей и к появлению у диазотатов геометрических изомеров. Однако приписывать наличию такой изомерии столь различное химическое поведение нормального диазотата п изодиазотата нет никаких оснований. [c.451]

Впоследствии Бамбергер предположил, что различие в свойствах диазота-тов обусловлено не стерическими, а структурными особенностями и, считая связь натрия ковалентной, приписал нормальному диазотату натрия структуру (I), а изодиазотату — структуру (II) [c.417]

Метод определения изодиазотатов предложен И. В. Грачевым . [c.500]

Циннолин можно получить из о-изодиазотата коричной кислоты [c.633]

Доказательства в пользу такого взгляда весьма вески, но асе же не вполне убедительны. Нафталин-р-изодиазотат удалось выделить . [c.86]

При подщелачивании диазониевых солей вначале возникают нормальные диазотаты (лабильные), способные, например при нагревании, переходить в изодиазотаты (стабильные). Нормальные диазотаты способны к реакции азосочетания, изодиазотаты — не способны. Лабильные диазотаты, или нормальные, а также диазо-гидрат до сих пор никому не удалось выделить. [c.77]

Другие исследователи также придерживаются аналогичных представлений, основанных главным образом на резком различии ультрафиолетовых спектров поглощения этих соединений. Результаты измерений, проведенных Светославскиы, показали, что изодиазотаты обладают большим запасом энергии, чем нормальные диазотаты. [c.588]

Современник А. Ганча Э. Бамбергер предположил, что различие в свойствах диазотатов обусловлено не геометрической, а структурной изомерией. Считая, что связь натрия с остальной частью молекулы ковалентная, он приписал нормальному ди-азотату структуру (86), а изодиазотату — структуру (87), [c.449]

Согласно Анджели эту изомерию следует толковать, исходя из различия в структуре диазотаты — это производные диазогидрата (I), тогда как изодиазотаты — производные изодиазогидрата (II) [c.306]

Согласно Анджели, нормальные диазогидраты представляют собой переходную форму между дназониевыми солями (устойчивыми в кислой среде) и изодиазотатами (устойчивыми в щелочной среде) [c.306]

Свойства диазотата натрия существенно зависят от способа его приготовления. Если подщелачивание соли диазония проводить при охлаждении и сразу же удалять выпавший осадок из реакционной смеси, то образуется соль, которую принято называть нормальным дназотатом в отличие от изодназотата, получаемого при нагревании реакционной смеси. При нагревании или даже при выдерживании раствора нормального диазотата при комнатной температуре образуется более устойчивый изодиазотат. Обратный переход изодиазотата в нормальный диазотат можно осуществить при облучении ультрафиолетовым светом. Нормальный диазотат более реакционноспособен он сочетается с фенолами или третичными алкилариламинами и разлагается с выделением азота. [c.416]

Неудачной оказалась также попытка получить диазогидрат подкислением изодиазотата. Как было установлено методом ИК-спектроскопии, в некоторых случаях вместо дназогидрата образовывался К-нитрозамин. При подкислении раствора нормального диазотата в аналогичных условиях из реакционной смеси была выделена диазоокись. Диазоокись (IV), полученная из диазотированного я-хлоранйлина, была выделена на 0° в твердом состоянии. О том, что в ее состав входит диазонийкатион, свидетельствуют следующие факты а) при комнатной температуре она взрывалась с количественным выделением одного моля азота и переходила в устойчивый диазоэфир (V) [c.420]

Стабилизации диазосоединений можно достигнуть обработкой диазораствора солями ароматических сульфокислот. В практике обычно применяют 1,5-нафталиндисульфоки слоту. Образование стойких диазосоединений может быть также достигнуто обработкой соли диазония щелочью. Получающиеся при этом соединения, так называемые диазотаты, представляют собой щелочные соли кислотной формы диазосоединения и могут существовать в двух стерео-изомерных формах сии- и анти- или изодиазотата. Изомеризация более активной синформы в менее активную антиформу происходит при высокой температуре щелочного раствора, содержащего син-форму. Антидиазотаты, или, как их называют в технике, нитроз-амины, уже при слабом подкислении сначала превращаются в активную форму синдиазогидрата, а затем — в соль диазония. Все изложенное выше можно представить в виде следующей схемы [c.87]

Свободная диазокислота не может быть получена из диазотата трибавлением кислоты, но калиевые соли ее были выделены к кристаллическом состоянии. Они являются реакционноспособ-лыми соединениями и легко сочетаются с 5-нафтолом, но обладают склонностью переходить в другую более стойкую и менее реакционноспособную форму. Таутомеризация легко происходит на холоду, если в ядре имеются электроотрицательные группы. В других же случаях для ее завершения может потребоваться концентрированная едкая щелочь при температурах выше 100°С. Ганч з считал нормальные и изодиазотаты (как их называют) геометрическими изомерами, имеющими соответственно син- и анги-форму [c.86]

Изодиазотаты, будучи обработаны слабыми кислотами, дают -вещества неизвестного строения например, нафталин-р-изодиа-ютат натрия дает нейтральное вещество, не обнаруживающее [c.86]

Вследствие того что изодиазотаты под действием минераль-,чых кислот снова превращаются в диазониевые соли, их можно ярименять в качестве стабилизированных диазосоединений в [c.86]

При крашении очень удобно применять твердые стойкие продукты, которые при растворении в воде образуют д1 а ,ораствор стандартной концентрации. Практическое значение имеют стабилизированные соединения рассматриваемых ниже классов. Кроме того, для этой цели применяются изодиазотаты (стр. 86) и диазоаминосоединения (стр. 94-—96). [c.91]

Для подтверждения строения нейтральной формы диазосоединения И. В. Грачев, Г. Г. Гусев и Д. 3. Завельский [2441 попытались получить диарилнитрозотриазен сливанием растворов эквимолекулярных количеств хлористого арилдиазония и предполагаемого нитрозоамината (изодиазотата натрия). При этом выделили около двадцати веществ, которым было приписано строение диа-рилнитрозотриазенов. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология