Антидиазотаты

Нитро-2-аминофеиол 582 о-Нитроанизол 561 Нитроанилиды 585, 593 Нитроанилин 572—578 антидиазотат 613 Нитроанилиновый красный 613 Нитроацетанилиды 578 о-Нитроацетофенон 695 Нитробарбитуровая кислота 342 Нитробарбитураты 1056 о-Нитробензальдегид 509 [c.1188]

От pH зависят скорости реакции азосочетания и побочных реакций разложения диазосоединения (скорость разложения увеличивается при увеличении pH), превращения диазосоединения в неактивную форму (антидиазотат) в сильнощелочной среде, разложения азосоединения при уменьшении pH и др. При повышении концентрации 4-нитроанилина эти процессы приводят к отклонению от закона Бугера — Ламберта — Бера. [c.81]

Какой из приведенных здесь антидиазотатов легче образуется [c.252]

Антидиазотат в виде щелочной соли выпадает при обработке раствора соли диазония концентрированной щелочью при повы- [c.260]

Вторичные нитрозамины и антидиазотаты. При алкилировании антидиазотатов образуются, как правило, вторичные нитрозамины [c.155]

Антидиазотаты при подкислении переходят в активную син-форму диазосоединения и, далее, в соль диазония [c.472]

Работой М. И, Розовой установлена различная склонность дназосоединений к изомеризации в антидиазотаты под влиянием обработки щелочью, причем выяснена во многих случаях зависимость способности к изомеризации от полярности заместителей в ядре. Так как изомеризация связана с поляризацией пары атомов азота вследствие перехода дублета электронов к одно.му из двух атомов (ближайшему к ядру), а такой переход стимулируется ионизацией атома кислорода, то заместители, по характеру и положению содействующие такому сдвигу дублета, благоприятствуют изомеризации, а заместители противоположной полярности затрудняют ее 82. Зная индукционный эффект (—I) нитрогруппы (гл. I, стр. 59), можно следующим образом представить общую схему сдвигов электронов в диазосоединении из я-нитроанилина (в связи с таутомерным эффектом) [c.486]

Малоактивные диазосоединения, не содержащие отрицательных групп, более стойки к щелочам они образуют диазогидраты лишь в нейтральной или щелочной среде, а антидиазотаты — лишь яри длительном пребывании или при нагревании в сильнощелочной среде. [c.100]

Как определяют наличие антидиазотата в реакционной массе [c.115]

Добавлять соду в самом начале сочетания, при значительном количестве непрореагировавшего диазосоединения, нецелесообразно, так как это может привести к накоплению в реакционной массе антидиазотата. Сильнокислая среда во время сочетания недопустима, потому что это ведет к выпадению -нафтола из раствора и к замедлению процесса сочетания. [c.120]

При действии рассчитанного количества минеральной кислоты из антидиазотата получается свободная диазокислота, которая, однако, очень неустойчива и изомеризуется в фенилнитрозамин [c.588]

Для облегчения приготовления растворов солей диазония в том виде, в каком они требуются для синтеза ледяных краситслей, в продажу под названием и и т р о з а м и и о в ы й к р а с н ы й поступает устойчивый антидиазотат (стр. 587) /г-нитроанилина. Чтобы получить пригодный для сочетания раствор соли диазония, красильщику достаточно растворить этот препарат в воде и подкислить ,1инералыюй кислотой, так как в присутствии избытка минеральной кислоты аитиди-азотаты превращаются в соли диазония. [c.613]

Скорость реакции сочетания аминов и фенолов достигает максимума при определенных значениях pH. При рН>9—10 она резко снижается (см. рис. 73), что обусловлено превращением солей диа-зония в антидиазотаты, которые не вступают в реакцию азосоче-та н и я. [c.192]

При А возможны побочные р-ции разложение диазосоединения с выделением N2 (скорость процесса возрастает с повышением т-ры и pH среды), переход диазосоединения в неактивный анион (антидиазотат) ArN20- (обычно в сильнощелочной среде), образование диазоаминосоединения AгN=N—ЫНАг при использовании в качестве азосоставляющей амина (эта р-ция может стать основной в нейтральной и щелочной средах) [c.58]

Неактивной форме диазотата придавалось прежде строение структурного изомера RN Na(NO) — соли нитрозамина. Для свободных нормальных диазотатов Ангел и высказывается в пользу такого строения RNO NH (иминонитроарилк Неактивным (изо-или анти-) диазотатам щелочей присвоено в технике неправильное название нитрозаминов. Антидиазотаты (нитрозамины) при подкислении переходят в активную синформу дназотата и в соль диазония [c.260]

Антидиазотаты сочетают обычно при понижении щелочности среды иапример прибавкой Mg l2 я др. Активен к сочетанию вероятно дназогидрат, образующийся напрнмер по схеме [c.263]

К хорошо охлажденному раствору антидиазотата калин прибавляют небольшой избыток уксусной кислоты выделившийся чистый белый осадок гидрата можно промыть ледяной водой, не вызывая зтнм загрязнепия продукта. Осадок высушивают в вакуум-экснкаторе над фосфорным ангидридом при О при этом он. однако, слегка окрашивается в желтоватый цвет. При сочетании с 3-нафтолом быстро образуется азокраситель. [c.154]

При взаимодезктвии р-нитрозофениларсоновой кислоты с гидроксиламином образуется антидиазотат, который способен к сочетанию о толуилендиамином с образованием красного азокрасителя [c.184]

Определение анилина в присутствии нитроанилина разработано Терентьевым Этот метод основан на том, что диазотиро-ваниые нитроанилшш при действии щелочи легче переходят в неспособные к сочетаниям антидиазотаты, чем анилин, который можно прямо оттитровать -нафтолом. [c.709]

Обычно А. проводят в водной среде (pH 2—6 и 6—11 для аминов и фенолов соотв.) прн О—30 С. Побочные р-ции образование антидиазотатов, диазоаминосоединений, фенолов. А.— основной пром. способ получения ааокраси-телей. Р-ция открыта П. Гриссом в 1864. См. также Восста-новчтельное азосочетание. Окислительное азосочета-ние [c.15]

Для облегчения процесса крашения нафтолами производятся стабилизированные диазосоединения, поставляемые заводами в смеси с нафтолами . Эти стабилизированные диазосоединения представляют собой либо антидиазотаты (том I), либо в способе, называемом рапидоген, диазоаминосоединения. При обработке окрашенного полотна парами муравьиной или уксусной кислот (в случае антидиазотатов даже при действии углекислоты воздуха) эти соединения превращаются в диазониевые соли, мгновенно сочетающиеся с присутствующим нафтолом . Применяются также устойчивые двойные соли диазониевых солей с металлическими солями, например с Zn l2. [c.474]

Превращение антидиазотатов в активную форму возможно также под рлиянием действия света [c.472]

Антидиазотат в виде соли щелочного металла выпадает при обработке раствора соли диазония концентрированной щелочью при повышенной температуре. Обработку удобно проводить в две стадии сначала при низкой температуре (около 5°) до образования синдиазотата и затем, применяя очень концентрированную щелочь (КОН) и высокую температуру (100—105°, а иногда и 125°), до образования антидиазотата [c.473]

Разные диазосоединения в зависимости от строения и природы заместителей в ароматическом ядре относятся с различной легкостью к превращению в анти-( юрму диазотата. Так, по Н. Н. Вознесенскому и В. И. Израильсону, соли диазония из о- и га-нитроапилина образуют антидиазотат уже на холоду, из и<-нитро-анилина — не образуют нитрозамина ни на холоду, ни при нагревании, а соли диазония из хлоранилинов требуют продолжительного нагревания для образования антидиазотатов 52. [c.473]

Другой, также пассивной, формой стойких диазосоединений являются диазо сульфона ты общей формулы ArN=N—SOsNa, получаемые взаимодействием раствора соли диазония с сульфитом щелочного металла. Подобно антидиазотатам диазосульфонаты не сочетаются сами по себе с фенольными азосоставляющими, но, будучи обработаны окислителем или водяным паром, приобретают способность к сочетанию. Такие диазосульфонаты (рапидозол ы) [c.473]

А. Е. Порай-Кошиц объясняет таутомерные превращения стойких форм диазосоединений нитрозаминов (антидиазотатов) и диазоаминосоединений разрывом (вследствие ионизации) двойной связи синдиазосоединения и присоединением к ней элементов щелочи или остатков первичного амина [c.486]

Допускается, что при сочетании с фенолами в щелочном растворе в реакцию вступают освобождающиеся вследствие гидролиза фенол и синдиазосоединение. Избыток щелочи и повышение концентрации фенолята и диазосоединения замедляют реакцию, вероятно вследствие задержки гидролиза антидиазотата Изучено значение концентрации ионов водорода (pH) в реакции взаимодействия между фенолами и диазосоединениями. Обычно при таком сочетании кислотность поддерживается ниже определенного значения прибавкой соли слабой кислоты (напри.мер, уксусной, угольной). Установлен бимолекулярный порядок реакции. , [c.487]

Активные диазосоединения, содержащие отрицательные группы, обладают малой стойкостью к действию щелочей они образуют диазогадраты уже в слабокислой среде, а в аильнощелоч-нон среде перегруппировываются в антидиазотаты. [c.100]

Если сочетание проводят в щелочной среде, то часть диазосоединения может перейти в антидиазотат, который ие способен сочетаться и яе обнаруживается пробой с азосоставляющей. Оставлять антидиазотат в реакционной массе нельзя, так ак в сухом состоянии он огнеопасен и может быть причиной пожара и даже взрыва при сушке красителя. Поэтому, по окончании сочетания, необходимо проверить, не остался ли в реакционной массе антидиазотат, для чего пробу массы подкисляют в пробирке, чтобы перевести антидиазотат в активную форму, которая дает окрашивание на бумаге с азосоставляющей. Если антидиазотат обнаружен, то реакционную массу необходимо подогреть и размешивать до тех пор, пока антидиазотат полностью е разложится. [c.112]

По окончании сочетания необходимо убедиться в отсутствии антидиазотата в реакционной массе, для этого пробу массы подкисляют соляной кислотой и переводят антидиазотат в соль диазония, наличие которой устанавливают пробой с раствором Аш-кислоты. Красно-фиолетовое окрашивание указывает на наличие антидиазотата, который удаляют подкисленнем реакционной массы до слабокислой реакции на конго. После кратковременного размешивания массу вновь подщелачивают и размешивают до окончания сочетания. [c.120]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1934) -- [ c.260 , c.263 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.472 , c.484 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.472 , c.484 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.293 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.221 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.587 , c.613 ]

Химия красителей Издание 3 (1956) -- [ c.111 , c.228 ]

Производство азокрасителей (1952) -- [ c.52 ]

Химия и технология органических красителей (1956) -- [ c.216 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.429 , c.440 , c.441 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология