Взаимодействия момент

Рассмотрены два типа резонансных взаимодействий — кинематическое и динамическое. Наблюдаемое в ИК-спектрах резонансное расщепление имеет динамический характер, оно определяется диполь-дипольным взаимодействием моментов перехода. Таким образом, теория, предложенная в [278], есть теория экситонного расщепления. Исполь- [c.332]

Все рассмотренные выше соотношения относятся к диполь-ди-польному приближению, которое не учитывает взаимодействие моментов более высокого порядка, чем дипольные. Диполь-дипольное приближение оправдано, вообще говоря, в том случае, если расстояние между двумя взаимодействующими системами зарядов много больше, чем линейные размеры системы (можно ожидать, что для жидкостей и кристаллов оно будет слишком грубым). Согласно формулам (Х.18) и (Х.20) дипольного приближения энергии взаимодействия д и дисп зависят от расстояния между молекулами как г" . При учете взаимодействия моментов более высокого порядка выражение для энергии пары молекул включает члены, пропорциональные г (ди-пол ь-квад ру пол ьное взаимодействие), (квадруполь-квадруполь-ное взаимодействие) и т. д., которые с увеличением г убывают много быстрее, чем величина энергии диполь-дипольного взаимодействия. Диполь-дипольное приближение оказывается приемлемым для небольших молекул, если расстояние между ними больше 7 А. При г = 5 A, как показывают расчеты, диполь-квадрупольное взаимодействие (член, пропорциональный г ) уже становится соизмеримым с диполь-дипольным взаимодействием, и включение в потенциал члена, пропорционального г" , является необходимым. [c.311]

Выстраивание спинов под действием дипольного взаимодействия моментов соседних атомов [c.131]

Рассмотрим случай, когда ядро является протоном, спин которого равен 1/2. Благодаря взаимодействию моментов электрона и ядра-электрон получает дополнительную энергию АЕ/2 при параллельных спинах электрона и ядра и —ЛЕ/2 —при антипараллельных (множитель 1/2 введен для удобства вычислений). Тогда вместо двух энергетических уровней, которые появляются при действии внешнего магнитного поля (рис. 15,а), образуется четыре (рис. 15,6). [c.105]

Предположим, что ядро имеет магнитный момент диполя (т.е. его спин отличен от нуля) и в атоме находится один неспаренный электрон. В общем случае результат взаимодействия моментов ядра и электрона зависит от нескольких факторов (ориентация диполя ядра и спинового магнитного момента, относительное расположение спинов). Однако если атом находится в магнитном поле, то оба момента оказываются параллельными друг другу [c.81]

Энергия взаимодействия моментов [c.407]

В случае Гунда Ь предполагается, что взаимодействие векторов Л и 8 мало и вектор 8 не квантуется относительно оси молекулы. Этот тип взаимодействия характерен для состояний сЛ = О, т. е. для 2-состояний. В общем случае при таком типе связи в результате взаимодействия момента вращения ядер атомов N с составляющей орбитального момента электронов на ось молекулы Л образуется результирующий момент с квантовым числом К, которое принимает значения Л, Л 1, Л --Ь 2, Л - - 3,. .. Тогда полный момент количества движения молекулы равен сумме векторов К и 8, а его квантовое число J принимает значения К + 8, К + 8— 1,К + 5 — 2,. .., /С — 5. Уравнение для вращательных уровней энергии в случае Гунда Ь имеет следующий общий вид [2904] [c.49]

Типы связи, соответствующие случаям Гунда а и Ь, являются предельными, так же как все остальные случаи Гунда. В действительности, взаимодействие моментов количества движения отличается в большей или меньшей степени от того, которое должно иметь место для различных случаев Гунда и является промежуточным между ними. Кроме того, при увеличении момента количества движения ядер N взаимодействие этого момента с другими изменяется, приводя к изменению характера связи. [c.49]

Взаимодействие момента количества движения ядер атомов и движения электронов для многоатомных молекул не исследовалось и в дальнейшем рассматриваться не будет. [c.63]

Основываясь на представлениях о магнетизме, можно ожидать, что взаимодействие ядерного момента протона, соответствующего /П/= -Ь /г. со спиновым моментом электрона, соответствующим т = —7г, будет приводить к более низкой энергии, чем взаимодействие моментов, отвечающих /П/= —7г и ms = — /2- Аналогично взаимодействие моментов, отвечающих + 2 и /П/=— /г, должно приводить к более низкой энергии, чем взаимодействие с гп1= -Ь /г- Энергии уровней передаются следующим выражением [c.356]

Поглощается только та часть света, электрический вектор которой параллелен моменту перехода. Интенсивность поглощения зависит от абсолютной величины [р,]. В классическом представлении взаимодействующую со светом молекулу можно представить в виде осциллятора, колеблющегося в направлении вектора момента перехода, и считать, что энергия поглощенного света расходуется на увеличение энергии колебаний осциллятора. Если две молекулы находятся в непосредственной близости друг от друга, причем их положения фиксированы, то за счет взаимодействия моментов перехода (или в классическом представлении — осцилляторов) оптические свойства каждой из этих молекул должны измениться (см., например, Это проявляется прежде всего в изменении [c.236]

Ядерный спин был открыт при анализе атомных спектров. Было отмечено, например, что линия нри 3596 А, испускаемая атомом Bi, имеет сверхтонкую структуру, состоящую из шести линий с длиной водны в интервале 3595,952—3596,256 А. В 1924 г. В. Паули высказал предположение, что эти линии могут быть обусловлены взаимодействием момента количества движения электронов J и момента количества движения I ядра. Наблюдаемая сверхтонкая структура, как было установлено, [c.745]

Характерная особенность оболочечной модели заключается в допущении того, что вектор орбитального момента количества движения (с квантовым числом I) каждого нуклона и спиновый вектор этого нуклона (с квантовым числом 8 = /2) складываются и образуют результирующий вектор спин-орбитального момента количества движения с квантовым числом /, равным I + /2 или I — V2. Суммарный момент количества движения для данного ядра, квантовое число I, представляет собой результирующую /-векторов для всех нуклонов. Такой вид взаимодействия моментов количества движения называют / /-взаимодействием (сравните со спин-орбитальной связью Рассела — Саундерса, разд. 5.3). Ядерные подоболочки с ) = I - - 2 лежат ниже, чем соответствующие подоболочки [c.746]

Наиболее существенным достоинством ЭХГ является не сам факт появления сигнала ЭПР. Более ценно то, что спектры ЭПР органических радикалов в растворах представляют собой не единичный сигнал (как в случае твердых поли-кристаллических образцов), а множество расположенных симметрично к центру спектра линий, образующих сверхтонкую структуру (СТС). Возникновение СТС обусловлено спин-спиновым взаимодействием неспаренного электрона с атомами, имеющими собственный магнитный момент, прежде всего с атомами Н, N, ip (ядра "С и не наделены магнитным моментом). Условия взаимодействия момента неспаренного электрона с моментами названных ядер, число таких ядер, расположение их в молекуле (эквивалентное или неэквивалентное) и другие факторы определяют СТС спектра — распределение линий (компонентов) в спектре ЭПР. Анализ (теоретическая реконструкция) числа и интенсивности линий, расстояний между ними позволяет предсказать число и природу, а также эквивалентность или неэквивалентность атомных ядер, взаимодействующих со спином электрона, возможности делокализации неспаренного электрона по системе, т. е. установить природу образовавшегося радикала [38]. В качестве примера приводится спектр ЭПР анион-радикала нитробензола и его теоретическая реконструкция (рис. 48). [c.320]

Мы видели, что единственный электрон описывается квантовым числом I, а в случае набора п электронов энергетические состояния характеризуются соответствующим квантовым числом L. Таким образом, в то время как I связано с орбитальным моментом количества движения одного электрона, L связано с орбитальным моментом количества движения, возникающим благодаря взаимодействию моментов набора электронов. На практике рассматривают электроны по два и векторным образом складывают их орбитальные моменты. В зависимости от относительной ориентации /-векторов могут получиться разные результаты. Если два электрона имеют значения I, равные h и k, то L может принимать значения от /i + /2 до /i— 2 , т. е. h + h, h + k—К h + k—2,. .. /i—/г - Для ясности рассмотрим взаимодействие двух /7-электронов. [c.314]

Точно таким же образом описывают термы, которые возникают благодаря взаимодействию моментов /, приводящему к появлению различных значений L. Таким образом [c.314]

Для связей между одновалентными атомами, как Н— l, моментом связи является наблюдаемый момент двухатомной молекулы. В случае многоатомных молекул, содержащих эквивалентные связи, как вода нлн треххлористый фосфор, момент связи может быть вычислен нз наблюдаемого момента молекулы, если из электронографических или спектроскопических данных известны углы между связями. При этом делается предположение о том, что взаимодействие моментов связей вызывает только незначительное изменение результирующего момента молекулы и что векторы моментов связей совпадают по направлению с линиями, проходящими через ядра. Так, например, опытное значение момента молекулы воды равно 1,84-10 эл.-ст. ед., а угол Н—О—Н равен 105°. Из этих данных легко найти, что момент связи О—Н равен [c.75]

Вследствие того что электронное состояние л-радикалов является орбитально вырожденным, при изучении таких систем возникает целый ряд проблем. Так, если л-радикалы находятся в газообразной фазе, необходимо рассмотреть оба состояния 2П1/2 и Пз/ , которые дополнительно расщепляются вследствие взаимодействия момента неспаренного электрона с вращением. Проблемы анализа спектров л-радикалов в газообразном состоянии значительно отличаются от обсуждаемых в книге вопросов, поэтому мы не будем рассматривать немногочисленные имеющиеся исследования таких систем. Лишь там, где затрагиваются интересующие нас вопросы, укажем на полученные результаты. Так, например, при изучении радикалов в конденсированных средах обычно не возникает проблемы, связанной с взаимодействием электронного момента и вращения. Но мы коснемся ее в тех случаях, когда такое взаимодействие привлекают для объяснения ширины линий [1, 2]. Экспериментальные исследования показали, что в случае линейных радикалов в твердых и жидких средах сигнал либо вообще не удается обнаружить, либо центральная линия спектра соответствует -фактору свободного электрона. Такой спектр может возникнуть, только если орбитальный момент в значительной степени погашен кристаллическим полем среды вследствие того, что несимметричное окружение снимает вырождение л,.- и л -орбиталей (рис. VI. ) и в первом [c.115]

В принципе положение равновесия трансоидной и скошенной форм 1,2-дибромэтана (рис. 6-5) можно рассчитать, исходя из наблюдаемого дипольного момента или из интенсивности спектральных линий. Практически, однако, возникают трудности. В вычислениях, основанных на дипольном моменте, необходимо приписать моменты индивидуальным конформационным изомерам по аналогии с простейшими молекулами (например, чтобы рассчитать моменты связей в 1,2-дибромэтане, можно использовать бромистый этил). Следует внести поправки на взаимодействия моментов связей и на крутильные колебания, совершаемые молекулами около их основных положений. Это уменьшает точность расчетов. В расчетах по инфракрасным спектрам используют закон Ламберта — Бера 1п (/о//) — Е- N Л, где /о и I — интенсивности падающего и проходящего света соответственно I — толщина слоя N — число молекул в 1 мл Е — молекулярный коэффициент поглощения. Если рассмотреть два максимума один — трансоидной конформации, а другой — скошенной конформации, то имеем [c.132]

При учете спин-орбитального взаимодействия моменты и 5 по отдельности уже не сохраняются, интегралом движения остается лишь полный момент I. Но мы пока будем пренебрегать спин-орбитальным взаимодействием (точнее, считать его,,пренебре-жимо малым по сравнению с электростатическим) и рассматривать I и 8 как сохраняющиеся величины модель Ь8-связи). [c.92]

Пусть ось Z совпадает с направлением внешнего магнитного поля Но и магнитные моменты электрона Mj и ядра Мядг квантуются независимо друг от друга. Тогда, поскольку энергия взаимодействия моментов зависит от относительной ориентации магнитных моментов электрона и ядра, каждый из двух энергетических уровней электрона, соответствующих s = - и 3 = —2 > рс сщепляется на столько уровней, [c.105]

Все рассмотренные выше соотношения относятся к дииоль-диполь-ному ириближению, которое не учитывает взаимодействие моментов более высокого порядка, чем дипольные. Диполь-дииольное приближение оправдано, вообще говоря, в том случае, если расстояние между двумя взаимодействующими системами зарядов много больше, чем линейные размеры системы (можно ожидать, что для жидкостей и кристаллов оно будет слишком грубым). Согласно формулам (Х.18)и (Х.20) дипольного приближения энергии взаимодействия и за- [c.278]

Особенности релаксационных и резонансных явлений в магнитоупорядоченных веществах определяются прежде всего тем [15, 14], что в этих веществах мы имеем дело не со сравнительно слабо взаимодействующими моментами, как в парамагнитных телах, а со сложной системой сильно взаимодействующих электронов. Обменный характер этого взаимодействия приводит к тому, что нескомпен-сированные спиновые магцитные моменты ионов кристаллической решетки ферромагнетика ориентируются параллельно друг другу (см. гл. VI, [c.379]

Благодаря магнитному взаимодействию моменты ь и 5 сохраняются лишь в I порядке теории возмушений. Поэтому правила отбора (9.3-4) для АЬ и Аб становятся приближенными, в то время как правила [c.56]

При Л>0 для всех вращательных уровней имеет место дополнительное, небольшое по величине расщепление, называемое Л-удвоением. Это расщепление обусловлено тем, что значениям Л>0 соответствуют два состояния (см. стр. 39), энергии которых совпадают для невращающейся молекулы. При вращении соответствующее вырождение снимается в результате взаимодействия моментов вращения ядер и орбитального движения электронов молекулы, что учитывается в уравнении (1.21) составляющей, которая для каждого / имеет два значения фа (2, У)ифь(Б,У). Соответствующее расщепление вращательных уровней обычно невелико, и им всегда можно пренебречь при расчетах статистических сумм и термодинамических функций. [c.49]

В предыдущем параграфе при выводесоотношений для расчетов термодинамических функций предполагалось, что молекулы рассматриваемых газов находятся в электронном состоянии 2, т. е. квантовые числа Л и 5 равны нулю и, следовательно, полный момент количества движения молекулы равен моменту количества движения ее ядер. ПриЛ=/=0 и 8 =Ф= О общее число и относительное расположение уровней вращательной энергии двухатомной молекулы, а также вид соотношений, описывающих энергию этих уровней, существенно зависят от значений Л и 5 и характера взаимодействия моментов количества движения. [c.95]

Конечно, при большом спин-орбитальном взаимодействии моменты, наблюдаемые при этих конфигурациях, могут оказаться более сложными. Со сделанными выше предсказаниями согласуется чисто спиновое значение момента додекаэдрического Кз(Мо(СК)д]( 1) [104] Цзфф=1,66 магнетона Бора. [c.400]

Все виды материи реагируют на действие магнитного поля и поэтому являются магнитными. Некоторые из них обладают постоянными магнитными моментами, обусловленными нескомпен-сированными электронами, и называются парамагнитными. В других веществах наблюдается известное под названием ферромагнетизм сильное взаимодействие моментов, приводящее к их совместной упорядоченной ориентации ниже некоторой характеристической температуры, называемой точкой Кюри. Ферромагнетизм рассматривают как специальный случай парамагнетизма. Наконец, в еще одной группе веществ взаимодействие магнитных моментов приводит либо к их полному взаимному погашению, тогда мы имеем дело с антиферромагнетизмом, либо к частичному погашению и проявлению ферримагнетизма. [c.403]

Теперь применим представления о взаимодействии моментов для получения значений I снача ла для одного р-электрона, а потом для термов р - и -конфигураций. [c.320]

В. Резкое уменьшение дипольного момента у трихлорметана является результатом внутреннего взаимодействия моментов связей. Три сильно электроотрицательных атома хлора придают положительный характер соседнему атому углерода последний более тесно связывает свои электроны, и поэтому моменты связей С—С1 в трихлор-метане меньше, чем момент связи С —С1 в монохлорметане. [c.116]

Различие величины дипольных моментов алифатических и ароматических соединений с одной и той же функциональной группой может быть обусловлено ДВУМЯ различными причинами, а именно либо различным взаимодействием отдельных моментов связей, либо различием моментов связей отдельных групп в алифатическом и в ароматическом рядах. При измерении дипольного момента соединения ведь никогда не удается измерить отдельный момент связи. С дипольными моментами связей определенной функциональной группы взаимодействуют моменты других связей, которые в соединениях алифатического ряда расположены совершенно иначе, чем в соединениях ароматического ряда. Например, дипольный момент хлорметана возникает в результате того, что дипольный момент связи С—С1 взаимодействует с моментами трех тетраэдрически расположенных связей С—Н [c.71]