Вириальный коэффициент спирты

Константы ассоциации, определенные для некоторых компонентов, приведены в Приложении. Для других компонентов их можно определить по экспериментальным значениям второго вириального коэффициента или путем интерполирования свойств некоторых классов соединений, таких, как спирты, сложные и простые эфиры. Неточность подобной оценки не приводит к значительным ошибкам в расчете парожидкостного равновесия. [c.75]

Для растворов -пропиловый спирт (1) — вода (2) на основании данных о равновесии жидкость—пар Вревского [52] и Смирновой [53] и использовании значений вириального коэффициента для спирта получены такие величины для раствора л , = 0,158 [c.138]

Для определения энтальпии смесей, содержащих полярные компоненты, надежных методов нет. Существует лишь приближенный метод для смеси паров спиртов нормального строения и углеводородов, по которому можно рассчитывать изотермические отклонения энтальпии [76]. Наиболее общими являются методы, основанные на использовании уравнения состояния с вириальными коэффициентами и определении псевдокритических констант. Правила определения параметров потенциалов взаимодействия, необходимых, для первого метода даны в табл. VI. 2. Техника расчетов по второму методу такая же, как для неполярных смесей. Ошибки могут достигать больших значений. [c.370]

ПО экспериментальным термодинамическим данньш и на основании этого получать информацию о взаимодействиях в системе. Такого рода задачи решались, например, для водных растворов сахарозы и глюкозы [36], водных растворов алифатических спиртов [37—39], раствора нитробензол—бензол [40] и др. Экспериментальные данные показьшают, что вириальные коэффициенты для вещества в газообразном состоянии и для раствора существенно отличаются (табл. П.1) причина этого — наличие в растворе непрямых корреляций. [c.56]

Более конкретное представление о величине поправок можно составить на основании результатов расчета для различных двойных систем, для которых в литературе имеются необходимые данные о равновесии жидкость — пар и о вириальных коэффициентах и которые различны по химической природе составляющих систему компонентов. В табл. 8—11 помещены результаты расчетов для систем бензол — циклогексан, метиловый спирт — четыреххлористьш углерод, ацетон — (—) гептан и ацетон — хлороформ. [c.152]

Более конкретное представление о величине поправок можно составить на основании результатов расчета для различных двойных систем. Мы выбрали несколько систем, для которых в литературе имеются необходимые для расчета данные о равновесии жидкость—пар и о вириальных коэффициентах и которые различны по химической природе составляющих систему компонентов. В табл. 4—7 помещены результаты расчетов для систем бензол—циклогексан, метиловый спирт—четыреххлористый углерод, ацетон— -гептан и ацетон—хлороформ. Во всех таблицах указана температура составы раствора л < ) и равновесного пара (если расчет приведен для одного состава раствора, то значение х( ) вынесено в заголовок таблицы) значение равновесного давления Р величины 1пу и 1п7г — логарифмы коэффициентов активности, вычисленные в предположении идеального поведения паровой фазы величины и Д1п1 — поправочные слагаемые, значения которых определяются только вириальными коэффициентами чистых компонентой и величины Д1п к - и Д1п7 2- — слагаемые, зависящие и от вириальных коэффициентов смесей 5,у. [c.130]

СНС1з С4Н50Н, расчеты для которых были выполнены Скетчардом с сотрудниками [1,44] на основании своих данных 6 равновесии жйдкость—пар, имеют место значительные расхождения между калориметрическими и расчетными значениями теплот смешения. Исходные данные о равновесии можно считать достаточно точными, но учет неидеальности паровой фазы был делан очень грубо. При расчете значений 1пт/ вводилась только одна поправка Д 1п для определения которой использовались величины вторых вириальных коэффициентов, рассчитанные теоретически по уравнению Кейса. Эти значения Вц для этилового и метилового спиртов и хлороформа сильно отличаются от полученных позднее экспериментально величин вторых вириальных коэффициентов. [c.141]

Экспериментальные данные о вторых вириальных коэффициентах смеси йаров для спирто-водны. с систем отсутствуют. [c.150]

Основная трудность при определении мол. массы полпмеров осмотич. методом (особенно для полимеров с низкой мол. массой) заключается в выборе удовлетворительной мембраны. Идеальная полупроницаемая мембрана должна быть непроницаемой для молекул растворенного вещества и обладать высокой проницаемостью для растворителя. Изменение типа мембраны может привести к расхождениям при определении мол. массы (и второго вириального коэффициента) для одного и того же нолимера. Лучшие мембраны — из целлофана. Применяют также пленки из поливинилового спирта, поливинилбутираля, коллодиевыо мемб-заны. мембраны из стекла, бактериальные мембраны. Теред началом измерения проверяют пористость мембран, т. е. степень ее проницаемости для данного растворителя. Меняя продолжительность и способ обработки, любой мембране (кроме стеклянной) можно придать желаемую пористость. [c.267]

В последние годы в связи с развитием области кристаллических и стереорегулярных полимеров все возраслающее значение приобретают методы исследования свойств растворов полимеров при повышенных температурах. Прежде всего большое число кристаллических полимеров, таких, как политрихлор-фторэтилеи, полиэтилен, полипропилен, полистирол, нерастворимы в обычных растворителях при комнатной температуре. Для этих полимеров измерения должны проводиться при повышенных температурах. Кроме того, повышается интерес к изучению влияния температуры на свойства растворов полимеров. Среди таких работ теоретическое значение имеет исследование влияния температуры на значение второго вириального коэффициента и размеры макромолекул, определение термодинамических параметров в 0-точке, определение размеров изолированной цепи стереорегулярного и атактического полимеров, а также жесткости цепи. И, наконец, некоторые полимеры, такие, как поливинилхлорид и поливиниловый спирт, в растворах при низких температурах образуют агрегаты, которые при более высоких температурах разрушаются. Такой переход удобно проследить, исследуя светорассеяние растворов этих полимеров. [c.380]

Рис. 5.14. Область хорошей (простая штриховка) и умеренной (без штриховки) растворимости статистических сополи.меров стирола с ви-нилпнрролидоиом в координатах состав сополимера (весовая доля стирола ш>А — состав смешанного растворителя метилэтилкетои-изо-прониловып спирт (объемная доля первого —1)1). Двойная штриховка— область нерастворимости сополимера. В кружках — знак второго вириального коэффициента растворов (пустые кружки Лг=0)

На основании температурных зависимостей удельных удерживаемых объемов н-спиртов по методикам, приведенным в работе [4], были рассчитаны коэффициенты активности при бесконечном разбавлении (у ), парциальные Asoin5 ), избыточные (Я , 5 , G ) термодинамические функции растворения и энтальпии испарения сорбатов (Д ,р//). Вторые вириальные коэффициенты рассчитаны путем корреляций с использованием фактора ацентричности [5]. Результаты расчетов для смектической и нематической фаз мезогена приведены в таблще. Погрешности определения термодинамических характеристик сорбции оценивали по уравнениям статистики [6] с учетом стандартных отклонений пяти независимых измерений. Значения относительных погрешностей при доверительном интервале 95% составляли у -1.5% A,oin-W , - 3.2 % - 3.6% - [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология