Метиленхинон

Вероятная схема (5.20) превращений предполагает, согласно [50], стадию образования метиленхинона ХИГ-1, который затем может претерпевать превращения в трех направлениях. [c.244]

Введение в смеси протонных и апротонных кислот меняет механизм реакций вулканизации с радикального на ионный. При ионном процессе вулканизации также возможно непосредственное взаимодействие метиленхинонов с а-метиленовым водородом каучука [c.155]

Метиленхиноны весьма реакционноспособные соединения и в виде индивидуальных веществ обычно не выделяются. Их присутствие в продуктах конденсации фенолоспиртов подтверждается наличием в ИК-спектрах полосы поглощения при 1660 слг , соответствующей группе >С = СН2 > . При ионном механизме вулканизации вследствие протонной активации а-метиленового [c.155]

К бензольному раствору 2,6-ди-тр т-бутил-4-метиленхинона (II), полученному окислением 0,01 моль ионола в 100 мл бензола щелочным раствором красной кровяной соли (см. выше), прибавляется 0,01 моль [c.257]

В рез льтате взаимодействия имидазола с а-(4-метоксифе-нил)-2,6-ди-треш-бутил-4-метиленхиноном (14д) с выходом [c.58]

Было показано, что один из метиленхинонов (1-метилен-1,2-нафтохинон, XXI) вступает в реакцию Михаэля с малоновым эфиром, но выход продукта реакции при этом небольшой. В этом случае также происходит циклизация и образуется этиловый [c.224]

Ингибиторы ко.чиинированного действия. Некоторые соединения могут реагировать достаточно быстро в окисляющемся веществе по разным направлениям, например обрывать цепи, реагируя с ROs, а также с R (метиленхиноны, антрацен), разрушать гидропероксиды и обрывать цепи по реакции с R02-(карбаматы и тиофосфаты металлов) и т. д. Такие вещества являются ингибиторами комбинированного действия. В разные реакции может вступать 1) одна и та же группа, например с двойной связью метиленхинона, реагирует как R-, так и RO2S 2) разные функциональные группы ингибитора, например фенолсульфид реагирует с ROOH своей сульфидной группой, а с R02 —фенольной группой 3) исходная молекула ингибитора и продукты его превращения. [c.98]

Антиокислители комбинированного действия, способные взаимодействовать с алкильными и пероксидными радикалами и пассивирующие каталитическое действие металла. Это соединения с разными функциональными группами (например, с сульфидной, реагирующей с ROOH, и фенольной, обрывающей цепи по реакции с ROO ) или с одной группой, способной реагировать с R и ROO- (метиленхинон, антрацен) или антиокислители, образующие при окислении продукты, которые тормозят окисление по другому механизму. [c.356]

К ним относятся соединения, быстро реагирующие с алкильными радикалами хиноны, иминохиноны, метиленхиноны, стабильные нитроксильные радикалы, молекулярный иод. Алкильные радикалы быстро реагируют с кислородом. Поэтому такого типа ингибиторы эффективны в условиях, когда концентрация растворенного кислорода в окисляемом веществе низкая. [c.397]

Добавление кислот, особенно галогенводородных, к смолам, содержащим диметиленэфирные мостики, при повышенных температурах вызывает их быстрое расщепление по ионному механизму с образованием смеси галогенметилированных фенолов и метиленхинонов. [c.155]

Освобождающаяся кислота стимулирует дальнейший распад молекулы смолы по диметиленэфирной связи. Выделяющиеся метиленхиноны и катионы сшивают каучук. В результате ионная вулканизация носит цепной характер Если вулканизация осуществляется фенолоспиртами или полиоксибензиловыми эфирами, то каждая поперечная связь может содержать одно фенольное кольцо. [c.156]

Согласно этой схеме, под влиянием щелочи происходит разрыв Са-алкиларильной связи с образованием метиленхинонов XIV-6, XVII-1, стабилизация которых происходит благодаря элиминированию либо р-цротона, либо -метилольной группы [c.179]

VI 2N NaOH было получено соединение XII А это указывает на то, что в качестве промежуточного продукта образуется структура IX, которая при действии щелочи переходит в дитиан XII через метиленхинон XI [c.343]

Акридиновые Производные акридина N У Основной желтый К (229) Метиленхинон- нминные [c.682]

Таким образом, реакция сводится к присоединению нуклеофильного агента к 2,6-ди-/ггрет-бутил-4-метиленхинону [1, 7]. Аналогичной реакционной способностью обладает и 2,6-ди-тр т-бутил-4-этилиденхинон [81. [c.254]

Способность 2,6-ди-тре/п-бутил-4-метиленхинона (II) реагировать с различными серу- и азотсодержащими нуклеофильными агентами с образованием замещенных по метильной группе производных ионола позволила нам получить указанные соединения, исходя непосредственно из ионола. Известно, что экранированные фенолы (III) при окислении мягкими окислителями (красной кровяной солью, двуокисью свинца и т. д.) легко теряют атом водорода с образованием феноксильных радикалов (IV). Стабильность этих свободных феноксильных радикалов, вообще говоря, зависит от их строения и может варьировать в весьма широких пределах. Особенно высокая устойчивость достигается в тех случаях, когда у заместителей в орто- и пара-положениях фенольного ядра отсутствуют а-водородные атомы. При наличии а-водородных атомов феноксильные радикалы могут претерпевать дальнейшее окисление до соответствую Цих алкилиденхинонов (V) [c.254]

Однако в достаточно разбавленном бензольном растворе превращение метиленхинона в стильбенхинон (VI) может быть резко замедлено. Как показали наши исследования, 2,6-ди-трет-бутил-4-метиленхинон (II) достаточно устойчив в бензольном растворе в концентрации 0,1 М. Если на этой стадии к бензольному раствору прибавить тот или иной нуклеофильный агент (вторичный или первичный амин, тиофенолы и т. п.), то образования стильбен хинон а не произойдет совсем, и с хорошими выходами образуются соответствующие продукты 1,6-присоединения. Таким образом, из ионола практически в одну стадию нами был получен ряд азот-и серусодержащих экранированных фенолов (VIII—XIX). [c.255]

N-замещенные 3,5-ди-гарет-бутил-4-оксибензиламины (VIII—XIII, табл. 1) раствор 2,2 г (0,01 моль) ионола в 100 мл бензола энергично размешивается в атмосфере азота с раствором 4 г едкого кали и 13,2 г (0,04 моль) красной кровяной соли в 100 мл воды при температуре 15—20"" до исчезновения первоначально возникающей синей окраски (5—10 мин). Полученный таким образом бензольный раствор 2,6-ди-трт-бутил-4-метиленхинона(И) отделяется от водного слоя и к нему добавляется 0,01 моль первичного или вторичного амина. Реакционная масса перемешивается еще 30—60 мин, бензольный раствор промывается водой и [c.256]

Работами ряда авторов [10, И] было показано, что бромид (XXX) при взаимодействии с третичными аминами (пиридином, триэтиламином) мгновенно отщепляет бромистый водород и образует в качестве промежуточного продукта 2,6-ди-т грет-бутил-4-метиленхинон (XXXI). Конечны ш про- [c.50]

В результате проведенных исследований авторы показали, что при взаимодействии его с первичными и вторичными аминами образуются соответствующие бензиламины, с третичными аминами образуется стильбенхинон. Однако характер взаимодействия 3,5-ди-7тгрет-бутил-4-оксибензил-бромида (XXX) с третичными аминами, приводящего к немедленному отщеплению бромистого водорода от бромида и образованию промежуточного метиленхинона (XXXI), делает маловероятным утверждение [12], что в случае первичных и вторичных аминов имеет место простое алкилиро-вание. . [c.51]

Для проверки этого предположения нами были поставлены опыты по получению вышеуказанных бензиламинов через метиленхинон (XXXI). Было показано, что метиленхинон (XXXI) способен присоединять амины с образованием тех же продуктов, что и в случае непосредственного взаимодействия аминов с соединением XXX. [c.51]

Принимая во внимание легкость, с которой 3,5-ди-7 грет-бутил-4-окси-бензилбромид при взаимодействии с третичными аминами, даже такими малоосновными, как пиридин, отщепляет 0ромистый водород с образованием метиленхинона, кажёЬгся несомненным, что и в случае первичных и вторичных аминов и других нуклеофильных агентов первой стадией реакции является отщепление бромистого водорода от бромида (XXX) и следующей — присоединение амина к метиленхинону (XXXI)., [c.51]

Полагают, что при более высоких температурах могут происходить и другие реакции сшивания, например образование метиленхинонов (т. 2, стр. 247) за счет конденсации феноль-цых оксигрупн с простыми эфирными группами, которое [c.273]

N-Зaмeщeнныe пирролидины 12б-г были получены взаимодействием сг-замещенных метиленхинонов 14б-г с пирроли-дином в безводном эфире (кипячение, 1 ч) [22]. Эти авторы отмечают, что при кипячении эквимолекулярных количеств 2,6-диметилфенола, бензальдегида и пирролидина в этаноле с выходом 75% образуются К-(а-фенил-4-гидрокси-3,5-диметилбензил)-пирролидины. [c.57]

В работе [26] сообщается об алкилировании 2-К-4 -имида-золинов бензилбромидом 13 - реакции проводились при кипячении эквимолекулярных количеств реагентов в ДМФА или ме-тилэтилкетоне в течение 4 ч в присутствии безводного карбоната ка.чия. Выход 1-(4-гидрокси-3,5-ди-шрет-бутилбензил)-2-К-Л -имидазолинов (17) не превышает 30-50 %, при этом в качестве побочного продукта в значительных количествах выделяют 3,3, 5,5 -тетра-шрт-бутилстильбеп-4,4 -хинон - продукт диме-ризапии промежуточного метиленхинона 14а [1]. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология