триалкилфенолов

При алкилировании фенолов спиртами в паровой фазе в качестве катализаторов используют природные глины, алюмосиликаты, цеолиты, а также окислы алюминия, магния, титана, тория и их смеси. Обладает каталитической активностью также поли-фосфорная кислота, осажденная на термостойком носителе. Реакцию проводят при 250—500 °С, главным образом с низкомолекулярными спиртами С1—С4. Состав продуктов реакции зависит от условий процесса и селективности катализатора. Большинство известных катализаторов ориентируют алкильные заместители в орто-положение. Однако на многих из них при повышенной температуре также хорошо образуются м- и л-изомеры. Жесткие условия алкилирования способствуют протеканию побочных процессов. Так, при изучении превращений л-н-пропилфенола на алюмосиликатном катализаторе [98] при 300—350 °С отмечено образование фенола, ж-н-пропилфенола, ди- и триалкилфенолов ге-крезола и л-этилфенола, т. е. одновременно протекают деалкилирование, изомеризация, диспропорционирование и расщепление. При низких температурах основные продукты алкилирования— алкилфениловые эфиры, которые являются, по-видимому, промежуточными продуктами при образовании алкилфенолов. Выходы последних при парофазном алкилировании довольно высоки и при соответствующем подборе катализатора и оптимальных условий могут достигать 80—95%. [c.232]

Способность фенолов окисляться под действием перекисей и давать относительно стабильные феноксильные радикалы или радикалы, способные превращаться в стабильные продукты (например, за счет диспропорционирования), делает замещенные фенолы одной из важнейших групп ингибиторов цепных реакций. Ингибирующий эффект максимален у фенолов, образующих наиболее стабильные свободные радикалы, в частности у 2,4,6-триалкилфенолов [6, с. 90]. [c.40]

УФ-Спектроскопия дает хорошие результаты при анализе фенола вместе с алкилфенолами. Однако наличие в пробах ксиленолов искажает результаты и требует разделения смеси на узкие фракции, на что указывалось выше. Именно таким образом были проанализированы смеси ди- п триалкилфенолов, крезолов и ксиленолов. [c.58]

Триалкилфенолы своим антиокислительным действием обязаны возникновению из них в условиях окисления устойчивых ароксильных радикалов Активный свободный радикал X, ведущий цепь окисления, быстро взаимодействует с фенолом, давая устойчивый неактивный радикал, и цепь обрывается [c.275]

Значительная инсектицидная и фунгицидная активность у диалкил- и триалкилфенолов. Некоторые из них, в том числе ксиленолы и их производные [68, 69], используются в качестве антисептиков для неметаллических материалов и дезинфекционных средств. [c.112]

С 3 молями олефина на моль фенола образуется триалкилфенол, например [c.280]

При алкилировании могут получаться эфиры фенолов за счет присоединения олефина к фенольному гидроксилу. Количество /г-алкил-, ди- п триалкилфенолов зависит от соотношения реагентов, температуры и применяемых катализаторов. Так, при соотношении фенол изобутилен 1 4 средний состав продуктов реакции может быть представлен схемой [c.280]

В соотношении диалкилфенола к триалкилфенолу 3—4 1, [c.280]

Известно, что триалкилфенолы широко используются как анти-окислительные добавки к углеводородным смесям. Предполагается, что одна молекула таких соединений взаимодействует с иерекисными радикалами, предотвращая возможность возникновения окислительных цепей [14]. [c.156]

Присадка АФК является раствором смеси триалкил-фенолята кальци-я и свободного триалкилфенола в масле И-12А. Она предназначена для снижения температуры застывания дизельных и автотракторных масел. [c.88]

Композиция антиокислительных присадок к смазочным маслам [англ. пат. 1287444] включает следующие компоненты 1) алкил-, диалкпл- или триалкилфенолы с общим содержанием до 30 атомов углерода в радикалах, нафтолы и их алкильные производные, бисфенолы, аминофенолы, арилмеркаптаны 2) арилдиалкил- или арилдиаралкилборат формулы [c.58]

Присадка АФК. Технология получения этой присадки разработана Ленинградским нефтемаслозаводом им. С. Шаумяна [15, с. 297]. Присадок АФК является раствором смеси триалкилфено-лята кальция и свободного триалкилфенола в масле И-12. Она предназначена для снижения температуры застывания дизельных и автотракторных масел. [c.246]

Алкилирование протекает последовательно с образованием moho-, ди- и триалкилфенолов, но одновременно происходит катализируема 1 кислотами перегруппировка с миграцией орго-алкильных групп с образованием пара-изомеров, которые в данном случае являются термодинамически наиболее стабильными. Таким образом, схема превращений при алкилировании фенола следу]ощая [c.257]

Фенолы, как известно, ингибируют автоокисление и, как будет показано ниже, триалкилфенолы в системе автоокисления изопропилбензола сами частично окисляются в производные 4-оксиарил-алкилкетонов и 4,4-диоксидибенэила [304]. [c.291]

Бузер и др. [328, 329] считают первой стадией ингибирования образование комплекса ингибитора с перекисным радикалом RO2 и последующее его расщепление. Особенно сильное замедляющее влияние на окисление оказывают фенол и НСООН уже при содер-н анпи их 0,002 мол. % реакция замедляется в 2 раза [327]. Хей II Уотерс [304] исследовали автоокисление изопропилбензола в присутствии ингибиторов — триалкилфенолов и установили, что в процессе реакций около 2% триалкилфенолов окисляются в производные 4-оксиарилалкилкетонов и 4,4-диоксидибензила. [c.297]

На практике в процессе алкилирования образуется смесь moho-, ди- и триалкилфенолов, из которых наиболее устойчив п-трет-бу-тилфенол. Эта смесь подвергается деалкилированню одновременно. Катализатором процесса служит фенолят алюминия, в присутствии которого прн 80—90 °С происходит алкилирование, а при 180—200 °С — деалкилирование. Достоинством процесса является использование гомогенного катализатора на обеих стадиях процесса, большой съем изобутилена (3 моль изобутилена на 1 моль фенола) и высокая степень чистоты извлекаемого изобутилена. [c.225]

Кроме того, образуется незначительное количество 2,6-ди-трет-бутилфепола и при увеличении мольного отношония (р) препрап1енного олефина к фенолу свыше 1,6- 1,8 заметно образование триалкилфенола. [c.193]

Тризамещенные. ИК. 1. у (СП) 860 см-. 2. 5(0Н) и v( —О) 1140 1200 1260 1310 см-. 3. 1480 1510 (перегиб) 1600 см-. Специфический признак полос 1480 и 1600 см- — высокая интенсивность, что следует использовать при дефференциации 3,4,5-три- и пространственно-затрудненных 2,6-ди и 2,4,6-триалкилфенолов. 4. Обертоны и составные частоты -1710 -1885 см-. 5. v( H)ap 3030 см-. 6. v(OH)mb 3450 см-. 7. v(OH) bo6 3615 см-. УФ. 1. Присутствие l ,x>280 нм. 2. 1 ейтр 275—276 нм (Г) 281—283 нм D >Dy. 3. А-иониз 238 293 нм. ЯМР. 1. З р синглет 6,70—6,90 м. д. — при симметричном замещении в положениях 3,5 при R(3,7i R(5j — мультиплет. 2. 5(0Н)= /(с). [c.24]

Из таблрщы впдно, что напболее эффективными являются экранированные триалкилфенолы, как, например, ионол (эталонная присадка). [c.56]

Кэмпбел и Kэпингep изучавшие ранее реакции фенолов с гидроперекисями, обнаружили, что незамещенные фенолы нри этом темнеют и осмоляются, а триалкилфенолы превращаются в вязкие масла, из которых продукты реакции выделяются с трудом. Однако 4-метил-2, 6-ди-трет-бутилфенол в грет-бутаноле при реакции с грег-бутилгидроперекисью в присутствии нафте-ната кобальта дает не стильбенхинон, а твердую перекись с почти количественным выходом [c.44]

Алкильные заместители стабилизируют подобные радикалы, и, например, 2,4,6-триалкилфенолы способны к образованию достаточно стабильных свободных радикалов. Особенно устойчивы фен-оксильные радикалы, получаемые из фенолов, обладающих объемистыми трет-бутильными группами, например из 2,4,6-три-трег-бутилфенола. Диспропорционирование или димеризация таких радикалов простраственно затруднены. [c.40]

Антиокислительные свойства Ранее при обсуждении иетодов получения алкилфенолов (см разд 12 13 2) отмечалось, тто их используют в качестве антиоксидантов Особенно эффек-гивными в этом отношении являются 2,4,6-триалкилфенолы Для того чтобы понять природу этого явления, рассмотрим, <ак идет окисление незамещенного фенола [c.274]

АФК — триалкилфенолят кальция. Получают взаимодействием триалкилфенола с гидроксидом кальция. Применяют в моторных и трансмиссионных маслах в концентрации 0,5-1,0 % (масс, доля). Вырабатывают по ГОСТ 12261-87, [c.968]

Используя данные элементного состава и спектры ЯМР н образцов I—III в растворах D i и FMOA-D g, по соотношению (1 15) рассчитали содержание гидроксильных групп Результаты количественной оценки содержания гидроксильных фупп в смоле полукоксования, полученные методом силилирования и метилирования (табл 1 16), хорошо согласуются с результатами методики с использованием ГМФА-Dig Качественный состав фенолов в процессе гидрогенизации смолы существенно не меняется В гид-рогенизате смолы полукоксования идентифицировано 12 алкилфенолов различного типа замещения На основании данных приведенных выше таблиц можнб сделать вывод, что смола полукоксования содержит в основном моно-, ди- и триалкилфенолы (диапазон ХС ОН-фупп 9,81 — 10,27 м д ) и в малых количествах — алкилфенолы с двумя о/)/яо-заместителями относительно ОН-фуппы (диапазон [c.52]

Присадка АФК, ГОСТ 12261—66, представляет собой триалкилфенолят кальция с примесью свободного аЛкилфенола в растворе масла веретенного АУ или индустриального 12, получаемый взаимодействием хлорированного парафина с фенолом с последующей нейтрализацией гидратом окиси кальция (известью пушонкой). АФК (до 1 %) применяют для зимних моторных масел преимуще [c.223]

При алкилировании фенола хлорпарафипом рекомендовано брать-реагирующие вещества в соотношении 1 9 и проводить реакцию в присутствии 3 % хлорида алюминия. Таким образом, при загрузке 100,кг фенола, 900 кг хлорпарафина и 30 кг хлорида алюминия образуется 110 кг хлорида водорода (так как, по мнению А. М. Кулиева, алкилирование проходит в основном до получения триалкилфенолов) и 920 кг продуктов реакции — алкилата (поскольку из реакции удаляется только хлорид водорода). Алкилат затем разбавляют маслом в соотношении 1 1 и получают 1840 кг раствора. Этот раствор обрабатывают 6—7 % влажного гидроксида кальция (около 5 % сухого реагента) и получают 1932 кг неочищенной присадки. При очистке теряется около 10 %, т. е. 193 кг. Таким образом, из 100 кг фенола, 900 кг хлорпарафина, 92 кг гидроксида кальция, 30 кг хлорида алюминия и 920 кг масло-разбавителя получают 1739 кг товарной нрисадки. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология