Фенол на цеолитах алкилирование

Имеются данные [152] о применении цеолитов в качестве катализаторов алкилирования фенола метанолом, однако метилирование в этом случае проходит в основном до анизола. Из всех испытанных цеолитов особенно активным оказался синтетический цеолит типа ЫаХ (табл. 4.5.17). [c.248]

Исследование закономерностей процесса алкилирования фенола метанолом на активированном цеолите ЫаХ (рис. 3.14) проводили при температуре 220—380 °С, объемной скорости [c.211]

Таблица 3.6. Значения параметров кинетической модели алкилирования фенола метанолом на активированном цеолите

В ранее опубликованных работах, посвященных вопросу парофазного алкилирования фенола различными агентами на алюмосиликатных катализаторах — активированной глине и синтетическом цеолите, было показано, что фенол при температурах 300— 500° не образует заметного количества продуктов превращения (1, 2, 3). Проведенное в настоящей работе исследование показало, что на промышленном (синтетическом) алюмосиликатном катализаторе в трех исследованных интер- [c.106]

Аномалии, наблюдаемые при алкилировании, также свидетельствуют в пользу механизма Ридила. В самом деле, алкилирование фенола этиленом происходит при значительно более высоких температурах, чем это следовало бы ожидать [1], исходя из более (по сравнению с бензолом) нуклеофильного характера молекулы фенола. Показано, однако [1], что при более низких температурах фенол конкурирует с этиленом за места адсорбции на цеолите. [c.76]

Венуто и сотр. [1, 15, 16] изучали алкилирование олефинами замещенных бензолов (например, фенола и анизола), а также гетероциклических соединений (тиофена, пиррола). При алкилировании фенола были получены необычные результаты. Оказалось, что алкилирование фенола этиленом идет в более жестких условиях ( 200° С), чем алкилирование бензола ( 120° С), хотя фенол более чувствителен к нуклеофильной атаке. Кроме того, было установлено, что присутствие фенола подавляет алкилирование бензола. Венуто и Вю [17] считают, что такое обращение реакционной способности бензола и фенола на цеолите ННдУ, активированном в токе кислорода при 550° С, объясняется сильной адсорбцией фенола на катализаторе, которая уменьшает доступность активных центров для слабо-адсорбируемых молекул этилена. Таким образом, адсорбированный этил-катион вступает в реакцию в соответствии с механизмом Ридила, т. е. взаимодействует с молекулой ароматического соединения, находящейся в свободном, а не в адсорбированном состоянии. [c.132]

Как видно из приведенных данных, все испытанные катализаторы проявляют каталитическую активность в реакции алкилирования фенола метанолом. По селективности их можно разделить на три группы катализаторы, на которых анизол образуется в качестве целевого продукта катализаторы, примерно в равной степени ускоряющие реакции образования эфиров и о-метилфенолов, и катализаторы, неактивные в отношении эфиризации фенола. К первой группе относится активированный цеолит ЫаХ, на котором наблюдается наиболее высокий выход анизола. Ко второй — оксид алюминия, фосфаты циркония и титана, однако последние два катализатора менее- [c.210]

Селективное геара-алкилирование фенола осуществляется на деалюминированных цеолитах типа с мольным отношением 8102/А120з = 5-100, модифицированных фтором (ПГ, СГдЗОзН), или на цеолитах типа Р при 80-140 С [259]. Так, при алкилировании фенола ноненом в мольном отношении 1.34 1 на цеолите типа У (8102/А120з = 46) в адиабатических условиях при 120 С в первой секции реактора, давлении 0.8 МПа и объемной скорости [c.126]

Селективное бутилирование нола в гаара-положение олефинами или спиртами с образованием га-шретга-бутилфенола осуществляется в присутствии цеолитов типа 28М-12, (3 или МСМ-22 [261]. В качестве бутилирующего агента при реакции с фенолами может использоваться метил-тгарет-бутиловый эфир селективность и распределение продуктов приблизительно такие же, как и при применении изобутилена, однако скорость реакции с эфиром меньше [262]. Алкилирование фенола тпре/га-бутанолом на цеолите типа Н-Р исследовано в работе [263] изучено влияние температуры, объемной скорости подачи сырья, мольного соотношения реагентов и кислотности цеолита на степень конверсии и селективность образования продуктов. [c.127]

В реакциях алкилирования модифицированные фожазиты, НУ 124], а также СаУ [16] используют более широко, чем СаХ, МаХ и НМ. В работе [24] проведено алкилирование различных углеводородов олефинами, спиртами, эфирами и др. На фожазитах, НУ и (РЗЭ)У реакции в жидкой фазе идут более эффективно, так как уменьшается скорость старения катализаторов, связанная с окклюзией больших молекул полиядерных углеводородов, неспособных выйти из полостей цеолита. Например, при зтилировании бензола этиленом через 790 ч работы конверсия этилена снизилась с 80 до 50% [24]. Присутствие в цеолите гидроксильных групп приводит к более сильной адсорбции фенола при этом температура, необходимая для этилирования фенола, должна быть выше, чем при эти-лировании бензола. [c.125]

Реакция алкилирования фенола олефинами (Се, Сщ) проводится на цеолите Н-, Са- и Mg-фopм типа У с целью получения о-моноал-килфенолов [25]. Условия процесса алкилирования обеспечивают выход алкилфенолов 70—80 вес.%. Полученные продукты используют для синтеза присадок к моторным маслам, гербицидов и других веществ. [c.125]