Тозилгидразон

Этот процесс при щелочном распаде тозилгидразонов в ряду бицикло[2,2,2]октанонов приводит к трицикленам [c.273]

Обработка тозилгидразона альдегида или кетона сильным основанием приводит к образованию олефина формально эту реакцию можно рассматривать как элиминирование, сопровождаемое сдвигом водорода [201]. В эту реакцию реакцию Шапиро) вводили тозилгидразоны многих альдегидов и кетонов. Наиболее синтетически удобный метод заключается в обработке субстрата по крайней мере 2 экв. литийорганического соединения [202] (обычно МеЫ) в эфире, гексане или тетраме-тилендиамине [203]. При этом процесс идет без побочных реак ций, алкены получаются с хорошими выходами, а в тех случаях, где возможен выбор, преимущественно образуются менее замещенные олефины. Тозилгидразоны а,р-ненасыщенных кетонов дают сопряженные диены [204]. Предложен следующий механизм реакции [205] [c.55]

Расщепление алифатических солей диазония 17-11. Разложение тозилгидразонов [c.410]

Ненасыщенные диазоалканы могут получаться при разложений натриевых солей тозилгидразонов а,р-ненасыщен-ных кетонов [c.79]

Диазоалканы пиролизом солей тозилгидразонов II 247 [c.386]

ИЗ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ, ТОЗИЛГИДРАЗОНОВ И АНАЛОГИЧНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.117]

Более полезной для получения олефинов является реакция тозилгидразонов с метиллитием [179—182] [c.118]

Суспендируют (в атмосфере азота) 24,7 г (72,2 ммоль) тозилгидразона, полученного по методике 1, в 400 мл безводного эфира. В течение 3 ч прикапывают при 15-20°С 110 мл, 1,6 М раствора н-бутиллития в н-гексане (176 ммоль). После прибавления примерно половины раствора начинается выделение азота. По окончании прикапывания раствора н-бутиллития реакционную смесь перемешивают 3 ч при комн. температуре. За это время заканчивается выделение азота и выпадает свет-ло-коричневый осадок. [c.303]

Внутримолекулярное ацилирование по Фриделю-Крафтсу Синтез олефина из тозилгидразона по модифицированной реакции Бамфорда - Стивенса Число стадий 5 Общий выход 25% [c.607]

Тозилгидразоны А-8, Л-166 Тозилирование аминокислот М-2а и-Толуолсульфоновой кислоты амид И-11, М-2а -- эфир Ж-1з, Р-Зв Торпа- Циглера циклизация Л-19а Трансаннулярные обменные взаимодействия Л-22з Триметилсилиловый эфир енола П-1 а Триметилсилиловый эфир (сложный) Р-236 [c.684]

Литиевая соль соединения с активным водородом присоединяется к литиевой соли тозилгидразона альдегида, давая продукт 45. Если X = N, SPh или SO2R, продукт 45 самопроизвольно теряет N2 и LiX, давая алкен 46. Весь процесс можно провести в одном реакционном сосуде. Метиленовую компоненту смешивают с тозилгидразоном и смесь обрабатывают ди- [c.393]

Циклические кетоны восстанавливаются непосредственно в циклоалкены при обработке хлорометилсиланом и цинком [536]. Галогены и сложноэфирные группы в молекуле не затрагиваются. Наилучшие выходы достигаются для шестичленных колец. Известно много косвенных методов осуществления этого превращения, среди которых получение и разложение тозилгидразона (реакция 17-11). [c.326]

Присоединение а-сульфинил-карбанионов или а-литиосиланов к альдегидам или кетонам (реакция Петерсона) из солей тозилгидразона [c.409]

Восстановление а-гидроксикетонов восстановление ненасыщенных тозилгидразонов 1Й-55. Восстановление циклических кетонов 1Й-65. Бимо.иекулярное восстановление альдегидов или кетонов [c.411]

Метод дает возможность перехода от а-оксикетонов и ot-дикетонов к олефинам в невосстановительных условиях,] Поевращение тозилгидразонов в диазоалканы по Бэмфорду—Стивенсу уже упоминалось в гл. III и V, а описанное Карпино24 катализируемое щелочами разложение 1,1-дизамещенных тозилгидразинов — в гл. II и VII. Восстановление тозилгидразонов алюмогидридом лития до насыщенных угле-водородов является полезным дополнением к методу Кижнера — Вольфа [c.90]

Недавно сообщалось 2 об интересном случае образования пиразоленинов V из солей тозилгидразонов а.р-ненасыщен-ных карбонильных соединений [c.90]

Недавно было показано , что реакциям I-метил-, 1,1-диметил- и 1,1-дибензил-2-тозилгидразонов в кислой среде предшествует диссоциация на диазений-ион VIII и сульфи-нат-ион [c.94]

По способу, соответствующему схеме (Г. 8.35), можно получать с удовлетворительными выходами только низшие диазоалканы, так как с ростом длины цепи выходы сильно падают. С хорошим выходом высшие диазоалканы могут быть получены пиролизом в вакууме литиевых солей тозилгидразонов. (Напишите схему этой реакцииГ) [c.247]

Разработан метод алкилирования тозилгидразонов [187, 188], который особенно пригоден для синтеза Н-метил-Н-тозил-гидразонов кетонов с низкой электрофильностью, например фла-вонов, которые в обычных условиях не реагируют с N-MeTHfl-N-тозилгидразином [187] [c.90]

Прн восстановлении тозилгидразонов LiAlH или NaBH4 карбонильная группа также превращается в метиленовую [54]. Предполагают, что здесь, как и в реакции Вольфа—Кижнера, промежуточно образуется ДИИМИД1 [c.137]

Реакция. Термическое разложение циклических тозилгидразонов эпоксикетонов до алкинонов (фрагментация эпоксикетон-алкинон по [c.60]

Реакция. Получение тозилгидразона из кетона и тозилгидразина, синтез алкена из тозилгидразона реакцией с н-бутиллитием (модификация реакции Бамфорда-Стивенса) [68]. [c.303]

Превращение карбонильных групп в дейтерометиленовые можно осуществить путем получения тозилгидразона с последующим восстановлением его ЫАШ4. Использовать для этой цели реакцию Вольфа-Кижнера (с применением соответствующих дейтерированных реагентов) нельзя, поскольку она сопровождается Н/Ь-обменом атомов водорода в других положениях. [c.81]

Известны примеры генерирования как (фурил-2)-, так и (фу-рил-3)карбенов. Кратковременный пиролиз диазометана (98), генерированного in situ из натриевой соли тозилгидразона фуранкарбальдегида-2, приводит после фрагментации промежуточного [c.138]

Тозилгидразоны тетрагидрофуранонов-3 по реакции Бэмфор-да — Стивенса превращаются в дигидрофураны, которые действием 2,3-дихлор-5,6-дицианобензохинона-1,4 (ДДХ) могут быть окислены в фураны (схема 49) [118]. Легко получаемые реакцией ацилои-нов с дикетоном [119] 3-ацил-5Я-фураноны-2 дают фураны в результате ацил-лактонной перегруппировки [120]. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология