Эпоксикетоны

Циклические а,р-ненасыщенные кетоны [368] можно расщепить путем обработки основанием их эпокситозилгидразонов в результате получаются ацетиленовые кетоны [369]. Вводя в реакцию соответствующие 2,4-динитротозилгидразоны, можно получить ацетиленовые альдегиды (К = Н) [370]. Гидразоны, полученные из эпоксикетонов (например, 52), и замещенные по кольцу М-аминоазиридины претерпевают аналогичную фрагментацию при нагревании [371]. [c.76]

Реакция проводилась также для а-гидроксикетонов [137] и для а,р-эпоксикетонов [138] [c.142]

Перегруппировка а, р-эпоксикетонов (перегруппировка Фаворского) [c.423]

Реакция. Перегруппировка эпоксикетона с сужением кольца под действием кислоты Льюиса (перегруппировка Вагнера-Меервейна), кислотное расщепление образовавшегося Р-кетоальдегида в щелочной среде. [c.292]

Вартон 2П1 предложил новую реакцию восстановления Г.с<,Р-эпоксикетонов до аллиловых спиртов. Если суспензию стероида [c.203]

Реакцией эпоксиальдегидов, эпоксикетонов и диэпоксидов с живыми полимерами были получены полимеры с концевыми эпоксидными группами [II]. Полимеры с концевыми эпоксидными группами были также получены реакцией эпихлоргидрина с живым полимером с последующим дегидрохлорированием щелочью [19]. [c.419]

Эпоксиды также могут перегруппировываться в альдегиды или кетоны при обработке некоторыми катализаторами [103], содержащими переходные металлы. Хорошим способом получения р-дикетонов является нагревание а,р-эпоксикетонов при 80—140°С в толуоле с небольшими добавками (РЬзР)4Р(1 и [c.135]

При действии на а,р-непредсльпые кетоны перскио ю водорода в ще тачном растпоре образуются эпоксикетоны [56—58]. Не имеется указаний на то, что в этих условиях протекает реакция Байера — Виллигера, [c.90]

Реакция. Термическое разложение циклических тозилгидразонов эпоксикетонов до алкинонов (фрагментация эпоксикетон-алкинон по [c.60]

Напряженный трехчленный оксирановый гетероцикл позволяет использовать его в синтетической химии [Зг]. Так, например, оксирановый цикл можно раскрыть как электрофильно, так и нуклеофильно, что приводит к 1,2-диолам (В-8), катализируемой кислотой перегруппировке в карбонильные соединения (Л-11), восстановительному расщеплению до спиртов натрием в жидком аммиаке (В-6), а также фрагментации эпоксикетон-алкинон (А-8). [c.84]

Реакция. Катализируемая кислотой Льюиса внутримолекулярная циклизация эпоксикетона. Реакция, возможно, протекает через образование енола (из кетона), присоединение енольной ОН-группы к активированной кислотой Льюиса эпоксидной группе с образованием дигидропирана (предпочтительно образование шестичленного, а не семичленного цикла) и через последующее присоединение образовавшейся гидроксигруппы к эфиру енола, что приводит к кеталю (ср. использование дигидропирана как реагента для защиты гидроксигруппы). Мультистриатин имеет четыре хиральных центра. Два из них взаимосвязаны, поскольку мостик из двух углеродных атомов при шестичленном цикле может существовать только в t/г/с-конфигурации. Следовательно, мультистриатин имеет три независимых хиральных центра, т.е. 2 = 8 различных стереоизомеров. Из них две пары стереоизомеров зеркально-симметричны по отношению друг к другу, т.е. являются энантиомерами с идентичными физическими и химическими свойствами в ахиральной среде. Следовательно, образуются 4 диастереомера. [c.508]

Оксиран из а,р-ненасыщенного карбонильного соединения и Н2О2 в щелочной среде Фрагментация эпоксикетон - алкинон по Эшенмозеру Индуцированная кислотой перегруппировка эпоксида А-8 Число стадий [c.605]

Имин из альдегида и первичного амина в присутствии кислотного катализатора Образование С—С-связи алкилированием металлированного енамина с последующим гидролизом до а-алкилкетона Эпоксидирование олефина л(-хлор-надбензойной кислотой Внутримолекулярная циклизация эпоксикетона посредством катализируемого кислотами Льюиса присоединения енольной ОН-группы к эпоксиду Число стадий 7 Общий выход 7% [c.634]

Энантиомеров разделение П-бг Энантиоселективные реакции ВЧ 6 Эпоксидирование ВЧ 2.4, ВЧ 6, В-8, Г-3-Г-5, П-2, Р-Зе Эпоксиды см. Оксираны Эпоксикетонов разложение до алкинонов А-8 Этерификация [c.685]

Из других вариантов синтеза изоксазолов из фрагментов С—С—С и N—О отметим реакции с гидроксиламином р-замещенных енонов (схема 118) [95] и даэтилацеталей типа (234), превращающихся в 4-алкилизоксазолы [3]. Изоксазолы получаются также из а-ацетиленовых кетонов, альдегидов и их этиленацеталей. В зависимости от условий реакции гидроксиламин может сначала присоединяться либо к ацетиленовой связи, либо к карбонильной группе, вследствие чего образуются один или оба возможных изомера [95]. Из а,р-дигалогеикетонов и а,р-эпоксикетонов получаются 3,5 дизамещенные изоксазолы, а а,р-ненасыщенные альдегиды при [c.497]

В случае эпоксикетонов (3) пики ионов [СбН5СО]+ и [СбН5]+ являются наиболее интенсивными, а пики остальных [c.204]

Помимо фотрхимической валентной изомеризации известны также и другие многочисленные фотохимические перегруппировки. Перегруппировка а-эпоксикетонов в 1,3-дикетоны [c.772]

Фрагментация а, р-эпоксикетонов. Эта реакция фрагментации является мощным и широко применимым новым синтетическим методом, который имеет много общего с рассмотреннь[м способом получения олефинов с помощью Т. Поразительные успехи с применением этого метода получены в совместной работе нескольких исследова- [c.426]

Синтез ацетиленов (V, 426—428). Виланд (1] расширил метод получения ацетиленов, получавшихся ранее при фрагментации a, эпоксикетонов, разработав новый метод синтеза ацетиленов реакцией а-галоген- или а-сульфонилоксикетонов с Т. Так, взаимодействие (1а) или (16) с Т. в присутствии ацетата калия в смеси хлористого метилена с уксусной кислотой (4 дня) приводит к ацетилену [c.261]

В случае фенолов, не содержащих объемистых заместителей, образующийся вначале эпоксикетон (2) тотчас самопроизвольно димеризуется по типу реакции Дильса — Альдера, образуя дегидродимер оксиметилфенола [2], Диенон (2) ири облучении (ртутная ламиа высокого давления фирмы Филлипс иа 125 вт) при комнатной температуре ароматизуется, давая с высоким выходом замещенный салициловый альдегид (3). Изомеризацию можно также осуществить, правда с низким выходом, нагреванием при 120°. [c.409]

В заключение необходимо отметить, что при аутоокнслении олефинов, помимо образования рассмотренных выше продуктов реакций, происходят вторичные процессы, в том числе 1) окисление альдегидов в кислоты, обычно обнаруживаемые в составе продуктов реакции 2) дальнейшее окисление кетонов в дикетоны (с их последующим распадом) или непредельных спиртов— в триолы 3) образование сложных эфиров из спиртов, эпоксидных соединений, гликолей, кислот и альдегидов 4) реакции гидроперекисей с непредельными кетонами с образованием эпоксикетонов или пероксикетонов 5) реакции гидроперекисей с эпоксидными группами с образованием перекисей которые претерпевают дальнейшие превращения 6) перегруппировка эпоксидных соединений и гликолей в карбонильные соединения или непредельные спирты и 7) образование полимерных соединений. [c.479]

Восстановление а,р-эпоксикетонов. В поисках пути синтеза А/В-бициклической системы, входящей в состав молекулы кар-диотонических стероидов (периплогенин, строфантидин), Робинсон и Хендерсон [1] изучили восстановление 4р,5р-эпоксихоле-станона-3 (1) с помощью Х.а. Наилучшие результаты были получены при восстановлении эпоксида (1) большим избытком свежеприготовленного X. а. в водном ацетоне. В этом случае [c.633]

Смотреть страницы где упоминается термин Эпоксикетоны: [c.200] [c.105] [c.426] [c.265] [c.130] [c.89] [c.52] [c.285] [c.674] [c.682] [c.685] [c.259] [c.203] [c.655] [c.322] [c.119] [c.119] [c.409] [c.655] [c.84] [c.56] [c.56] [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология