Методы алкилирования

Старейший метод алкилирования этиленом заключается в проведении реакции в жидкой фазе с безводным хлористым алюминием в качестве катализатора. Эта реакция является частным случаем классической реакции Фриделя — Крафтса, она была открыта в 1879 г. Большинство из известных льюисовских и бренстедовских кислот активны в алкилировании олефинами. Однако для катализа жидкофазного алкилирования бензола э иленом хлористый алюминий оказывается предпочтительнее других кислот, хотя для повышения его эффективности обычно требуется применять сока-тализаторы или промоторы. При растворении хлористого алюминия в бензоле туда добавляют соляную кислоту , образующую [c.268]

На практике хорошо себя зарекомендовали следуюш,ие методы алкилирования. [c.259]

Поскольку алкилирование первичными реагентами обычно сопровождается перегруппировками, то н-алкилбензолы часто синтезируют через ацилирование (реакция 11-15) с последующим восстановлением (т. 4, реакция 19-38). Перегруппировки — не единственная причина использования этого косвенного метода. Алкилирование менее селективно, чем ацилирование. Например, в реакции толуола с этилбромидом при катализе ОаВгз получается 38,4 %, о-этилтолуола, 40,6 % пара-изомера и 21,0 % лета-продукта. При ацилировании и-метилацетофенон образуется с выходом 97,6 % [216]. Следовательно, даже в таком случае, когда реакция не осложнена изомеризацией, оказывается более выгодным провести ацилирование и восстановление, чем разделять смесь изомеров. [c.352]

Метил- н диметиланилин. — Метилирование анилина обычными методами алкилирования всегда приводит к образованию [c.238]

Таким образом, проблема прямого синтеза аминов методом алкилирования аммиака пока не разрешена. [c.670]

Известны три метода алкилирования с серной кислотой [c.253]

Научные исследования с целью дальнейшего совершенствования реакции алкилирования ароматических углеводородов привлекают большое число ученых во всем мире. На базе теоретических разработок усовершенствован широко распространенный метод алкилирования при контакте с хлоридом алюминия и внедряются перспективные гетерогенные катализаторы. Изучается возможность использования данного процесса для получения синтетической нефти из угля. [c.7]

Изомеризация в присутствии НР + ВРз. Фтористый водород, обладающий ярко выраженным каталитическим действием в процессах алкилирования, изомеризации, диспропорционирования, трансалкилирования и других, используется в промышленности, например в производстве технического изооктана методом алкилирования и получения отдельных изомеров ксилола путем изомеризации [33—35]. [c.171]

Синтез масел методом алкнлирования. Реакция алкилирования имеет самое широкое распространение в нефтяной промышленности при получении компонентов моторных топлив. Методом алкилирования ароматических углеводородов и фенолов получают многие виды присадок к маслам. [c.400]

В процессах получения масел эта реакция получила применение сравнительно недавно. Все известные методы алкилирования для получения масел основаны на использовании в качестве основного компонента реакции ароматических углеводородов— бензола, ксилола, нафталина, фракций коксовой смолы. Вторым компонентом в реакции являются непредельные углеводороды, спирты, галоидпроизводные углеводородов парафинового ряда. Катализатором обычно служит хлористый алюминий. [c.400]

Наиболее совершенным методом алкилирования фенолов олефинами и спиртами является алкилирование в присутствии катионообменных смол в качестве катализаторов. Этот метод обеспечивает количественный выход, протекает селективно, исключает возможность образования вредных фенольных сточных вод и легко осуш,ествляется по непрерывно действующей схеме [см. В. И. Исагулянц, Ж- хим. пром., № 2 (1958) В. И. Исагулянц, Н. А. Славская, ЖПХ, 33, 1953 (1960)]. — Прим. ред. [c.203]

Этот простой и удобный метод алкилирования был незаслуженно забыт, пока в 1948 г. Б. Н. Долгов с сотрудниками не начали применять его для реакции алкилирования [7]. В случае конденсации бен- [c.651]

Представляет интерес также превращение бутановых фракций в дивинил или высокооктановое топливо методами алкилирования [c.678]

Гомологи бензола получают методом алкилирования ароматических углеводородов (см. главу 9 части I). [c.337]

В случае сопряженных диенов идет 1,4-присоединение [340]. Эту реакцию проводят также с солями карбоновых кислот, что представляет собой метод алкилирования карбоновых кислот [341] (см. также т. 2, реакцию 10-98) [c.197]

В литературе [108, 109] описан также промышленный метод алкилирования бензола пропиленом при 35—45° с применением в качестве катализатора 90%-ной серной кислоты. [c.631]

Из обоих методов алкилирования более широкое применение имеет каталитический метод с использованием обычных катализато- [c.54]

В тексте имеются ссылки на изданные в 1956 и 1957 гг. издательством Akademie Verlag книги автора Химия и технология парафиновых углеводородов и Химия и технология моноолефинов , в которых часть веществ, упоминаемых в настоящей книге, была рассмотрена значительно более широко и подробно. Процессы, которые не могут рассматриваться как нефтехимические, в особенности сортировка нефтей, получение карбюраторного горючего, а также производство высокооктановых бензинов методами алкилирования и полимеризации, рассматриваются в настоящей книге лишь вкратце. [c.8]

Диметилсульфат часто употребляется для перевода углеводов в их простые метиловые эфиры. Впервые диметилсульфат применялся для метилирования простых сахаров [396], затем дисахаридов [397] и, наконец, высокомолекулярных соединений, например инулина [398]. Иногда удается полнее метилировать углеводы с помощью окиси серебра и иодистого метила, однако ввиду дешевизны и способности реагировать в водном растворе целесообразно цри11енять диметилсульфат во всех возможных случаях. Согласно недавно разработанному методу алкилирования [399], калиевые или натриевые сахараты готовятся в растворе жидкого аммиака и затем этот раствор обрабатывается иодистым метилом. Вполне вероятно, что вместо иодистого метила можно употреблять диметилсульфат, если вести реакцию в инертном растворителе, а не в жидком аммиаке, который энергично с ним реагирует. [c.69]

Для ознакомления с промышленными методами алкилирования ароматики см. [577]. [c.133]

Недавно был предложен другой метод алкилирования в условиях МФК [116] анионообменную смолу (например, амберлит IRA 900) в ОН-форме обрабатывают этанольным раствором циклического р-дикарбонильного соединения. Затем р-ди-кетонатную форму смолы встряхивают в этаноле с алкилирую-щим агентом (при этом проходит только С-алкилирование) или в толуоле (в этом случае кроме С-продукта образуется и некоторое количество 0-продукта). [c.207]

Получение модельного полиметилзамещенного ароматического соединения методом алкилирования возможно лишь с использованием выделения этого продукта из смеси сложного изомерного состава. Большое практическое значение приобретает реакция Якобсена, позволяющая проводить перегруппировку, например смесей тетраметилбензола в 1,2,3,4-изомер (пренитол) при взаимодействии исходных продуктов с концентрированной серной кислотой [c.164]

Получение зтилтолуолов методом алкилирования толуола этиленом изучалось при использовании в качестве катализаторов [c.215]

Простейший из способных к изомеризации парафинов—-н-бутан— получается в огромных количествах при крекинге нефтей и масел, при стабилизации бензинов. Превращение его в изобутан, обладающий подвижным атомом водорода у третичного углеродного атома, очень важно для получения (методами алкилирования олефинами) углеводородов с высоким октановым числом ряда неопара,финов (неогексан, неогептан, изооктан). [c.554]

Газовые потоки установок каталитического крекинга и термических процессов разделяются на пропаи-пропилеиовую и бутан-бутиленовую фракции. Про-пан-пропиленовая фракция используется для выработки автобензинов методом полимеризации и как нефтехимическое сырье для производства фенола и ацетона, бутиловых спиртов, нитрила акриловой кислоты, полипропилена. Из бутан-бутиленовой фракции получают легкий компонент высокооктановых бензинов методом алкилирования. Бутан-бутиленовая фракция является также ценным нефтехимическим сырьем для производства присадок к маслам (полиизобу-тилена, иоиола), метилэтилкетона, мономеров для СК (бутадиена, изопреиа, бутиленов). [c.57]

Для промышленного производства этилбензола в СССР и за рубежом принят главным образом метод алкилирования бензола на А1С1з. [c.100]

Технико-экономическое сопоставление различных вариантов получения дурола, выполненное Уфимским филиалом ВНИПИнефть [117, 118], относительно метода алкилирования метанолом фракции Сэ показывает, что лучшими показателями характеризуются процессы алкилирования (опособ ВНИИ НП) и диспропорционирование заксилольной фракции катализата риформинга (способ НИИнефтехим) (табл. 47). Капитальные вложения и эксплуатационные расходы в обоих методах сравнительно невелики. [c.277]

Подбирая соответствующие углеводороды можно получить в одну стадию изоалканы различного строения. На практике методом алкилирования получают разнообразные смеси алканов — алкилат. В промышленности наиболее распространен процесс алкилирования изобутана н.бутиленами, а также алкилирования бутанбутиленовой фракции из ГФУ, содержащей как изобутан, так и изобутилен. [c.202]

Предлагалось выделять мезитилен из смесей ароматических углеводородов С 9 алкилированием с последующим деалкилированием [17]. Особенность этого метода — алкилирование олефином, например изобутиленом, изоамиленом или изогексиленом, имеющим третичный углеродный атом. При алкилировапии на хлористом алюминии при 20—90 °С смеси ароматических углеводородов Се олефином с третичным углеродным атомом мезитилен почти не вступает в реакцию алкилирования и может быть выделен из продуктов алкилирования ректификацией. После выделения мезитилена продукты алкилирования деалкилируют и получают олефин и ароматические углеводороды С д. При деалкилировании на алюмосиликатном катализаторе наблюдается изомеризация триметилбензолов с образованием мезитилена поэтому продукты деалкилировапия могут быть вновь направлены на алкилирование. Сведений о промышленной реализации такого процесса не имеется. [c.218]

В настоящее время промышлеппое применение получили как термический, так и каталитический процессы алкилирования изооутана с целью иолучения изопарафиновых углеводородов с высокими октановыми числами. Оба процесса дают продукт с октановым числом выше 95 и с высокой восприимчивостью к тетраэтилсвинцу. Термический процесс лучше всего применим для получения неогексана (2,2-диметнлбутана) путем алкилирования изобутана этиленом. Для получения же изооктана более подходяш им является метод алкилирования пзобутана изобутиленом в присутствии серной кислоты в качестве катализатора (44). [c.246]

Наиболее хорошо изучено алкилирование фенолов изоолефи-нами в трет.алкилфенолы. Самым распространенным катализатором алкилирования до последнего времени была концентрированная пли дымящая (для алкилирования нормальными олефинами) серная кислота [12—21]. Но большая избирательная способность серной кислоты как катализатора, позволяющая получать алкилфенолы с высоким выходом только с изоолефинами, и деалкили-рующее действие ее препятствовали широкому внедрению в промышленность этого метода алкилирования фенолов олефинами, весмотря на доступность и низкую стоимость кислоты. [c.164]

Изобутан и изопентан, образующиеся при изосинтезе, являются прекрасным сырьем для превращения их методами алкилирования с олефинами в неогексан, неогептан, дивинил, изопрен и т. д. [c.695]

Чернявская Л. Ф. Получение синтетических смазочных мас( л методом алкилирования нафтеновых углеводородов канд.техн. наук, МНИ, 1946. [c.39]

Алкилирование аллильных простых эфиров по а-положению относительно кислорода уже упоминалось при описании реакции 10-96. Можно алкилировать также метильную, этильную или другую первичную алкильную группу арильного сложного эфира АгСООК, где Аг — 2,4,6-триалкилфенильная группа [1216]. Поскольку сложные эфиры гидролизуются до спиртов, эта реакция может служить косвенным методом алкилирования первичных спиртов. Алкилирование метанола проводили также превращением его в СНгО [1217]. [c.216]

Алкилирование активированных галогеносодержащих соединений — одна из ряда реакций триалкилборанов, разработанных Г. Брауном [1249] (см. также т. 3, реакции 15-13 и 15-19, т. 4, реакции 18-26—18-30 и т. д.). Применение этих реагентов исключительно разнообразно, и их можно использовать для синтеза многих типов соединений. По этой реакции, например, можно провести сочетание алкена (посредством получаемых из него ВНз или В-К-9-ББН) с кетонами, нитрилами, сложными эфирами и сульфопроизводными. Отметим, что это еще один косвенный метод алкилирования кетонов (см. реакцию 10-97) и карбоновых кислот (см. реакцию 10-98), альтернативный методам синтеза на основе малонового и ацетоуксусного эфиров (реакция 10-96). [c.220]

Такие циклогексадиены легко окисляются в бензолы (часто кислородом воздуха), поэтому эта реакция может служить методом алкилирования или арилирования подходящим образом замещенных (обычно стерически затрудненных) арилкетонов. Сообщается об аналогичной реакции для ароматических нитросоединений [399] [c.204]

Алкилирование фенолов изоолефинами протекает в более мягких условиях, чем алкилирование нормальными олефинами. Эта реакция используется в промышленности для разделения олефинов, в частности амиленов. При температуре 50° п в присутствии серной кислоты изоамилены вступают в реакцию с фенолом, образуя изоамилфенол, а ненрореагировавшие нормальные амилены удаляются из зоны реакции. В дальнейшем изоамилфенол дезалкилируют и получают чистые амилены. Метод алкилирования фенолов предложен также для разделения смесей двухатомных фенолов [65] и jtt- и п-крезолов [66]. [c.519]

Недостатком метода алкилирования в присутствии хлористого алюминия является чувствительность катализатора к малейшим примесям в олефинах общим недостатком хлоралюминиевого и сернокислотного методов алкилирования является коррозия аппаратуры. [c.632]

В некоторых случаях метод алкилирования спиртами имеет преимущество перед методом Фриделя—Крафтса потому, что в результате реакции образуется чистый пара-изомер, в то время как в реакции Фриделя—Крафтса образуется смесь пара- и мета-изомеров. Например, из толуола и изобутилового спирта образуется чистый 1-метял-4-трет-бутилбензол 2 [c.302]

Большое значение имеют каталитические методы алкилирования аминов, основанные на пропускании паров амина и спирта над соответствующими катализаторами, например А12О3, ТЬОа, 8102 , Например, пропуская смесь паров анилина и метилового спирта над окисью алюминия, нагретой до 300—320°, получают диметиланилин с выходом до 95%. [c.400]

НИИ легко декарбоксилируется, образуя кетон. Методы полученйя Р-кегоэфнров приведены в гл. 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. В.1, а методы алкилирования ацетоуксусных эфиров аналогичны методам алкилирования малоновых эфиров (гл. 14, разд. В.6). В некоторых случаях эти эфиры не выделяют, а прямо превращают в кетоны. Хотя в результате такого гидролиза могут получаться также карбоновые кислоты и эфиры карбоновых кислот, при соответствующих экспериментальных условиях часто можно получить вполне удовлетворительные выходы кетонов. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология